Способ получения 2-селено-5-арилидентиазолидин-4-онов и способ получения 2-селенотиазолидин-4-она

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-селено-5-арилиден гиазо- ЛИДИН-4-ОНОВ формулы I R -. СИ « С С(0) - NH-C(Se)-, где R - свободный фенил, монозамещенный метоксиили оксигруппой фенил, мрноили дизамещенный атомом галогена фенил, 2-окси-5-нитрофенил или 5-нитрофурнл2 и 2-селенотиазолидина-4-она (И)о Цель - упрощение процесса, увеличение выхода, расширение ассортимента целевых соединений и разработка способа получения нового полупродукта в их синтезе. Получение соединений

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5D 4 С 07 D 277/34

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ а-. с", : .ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1.:.„::

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1

0 сз сн с,, ов (21) 4151456/28-04, 4148009/28-04 (22) 24,09 ° 86 (46) 30.03.88. Бюл, Ф 12 (71) Рязанский медицинский институт им. акад. И.П,Павлова

Ф (72) В.В.Елфаков и А.А.Цуркан (53) 54? ° 789.07 (088,8) (56) Korchoda МЛ., Introduction of

selenium to hetегоcyclic compounds.

Рагс 2. Synthesis of 3-alkyl-2-selenohydantoins, 2-selenohydantoin-3acetic acids and 2-selenorhodanines

with double bond at С-5, Pol. I.Chem., 1981,чо1. 55, М 2, р. 359-369. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СЕЛЕНО-5-АРИ3ЩЦЕНТИАЗОЛИДИН-4-ОНОВ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СЕЛЕНОТИАЗОЛИДИН-4-ОНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-селено"5-арилидентиазоI лидин-4-онов формулы 1 R - СН =

С = С(О) — NH-C(Se)-S, где R - свободный фенил, монозамещенный метокси- или оксигруппой феннл, моно- или диэамещенный атомом галогена фенил, 2-окси-5-нитрофенил или 5-нитрофурнл„, SU 1384587 А 1

2 и 2-селенотиазолидина-4-она (П).

Цель - упрощение процесса, увеличение выхода, расширение ассортимента целевых соединений и разработка способа получения нового полупродукта в их синтезе, Получение соединений (1) ведут взаимодействием эфира роданоуксусной кислоты формулы III алкил с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревао нии, предпочтительно при 70-80 С.

Образующиеся 2- селенотиаз олидин-4-ОН подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом формулы R,- СНО, где R — указано вьппе, при кипячении в среде ледяной уксусной кислоты, Выход 98Х. Получение соединения (II) ведут из соединения формулы (?ЕХ) и раствора селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании, предпочтительно при 70-80 С. 2 с.п. ф-лы, 2 з,п, ф-лы. 1 табл.

1384587

Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения 2-селено-5-арилидентиазолидин-4-онов и к новому спо5 собу получения нового полупродукта в их синтезе 2-селенотиазолидин-4она. 2-селено-5-арилидентиазолидин-4оны могут быть использованы для получения биологически активных соединений, а также для получения красителей.

Цель изобретения — упрощение процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента 2-селено-5-арилидентиа- 15 золидин-4-онов и создание нового способа получения нового полупродукта в их синтезе.

Цель достигается тем, что эфир роданоуксусной кислоты подвергают 20 взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании, преимущественно при 7080 С, и образующийся промежуточный новый продукт 2-селенотиазолидин-4он затем подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом при кипячении в среде ледяной уксусной кислоты.

I1

Изобретение иллюстрируется следую- 30 щими примерами, Пример 1. Получение 2-селенотиазолидин-4-она. Прибавляют 14,5 r (0,1 моль) этилового эфира роданоуксусной кислоты в 30 мп сухого диок- 35 сана к раствору, содержащему 12,4 r (0,15 моль) селенида водорода в

100 мл сухого диоксана, предварительно приготовленного насыщением диоксана селенидом водорода при 0 С. 40

Нагревают смесь при 70-80 С в тече. ние 1 ч, затем отфильтровывают небольшое количество выделившегося элементарного селена и растворитель отгоняют в вакууме на 2/3 объема. 45

Выделившуюся кристаллическую массу перекристаллизовывают из смеси этилацетат — гексан Г:3 и получают яркожелтые призматические кристаллы с т.пл . 170-171 С, Выход 18,2 r (96X}.

Найдено,X: М 7,43; $ 1?,50; Se

44,23.

С,Н NOSSe

Вычислено,Ж: И 7,78, Яе 43,83, 55

S 17,78.

Пример 2, Получение 2-селено-5(о-хлорбензилиден)тиазолидин-4она.

Кипятят 1,8 r (О 0l моль) 2-селенотиазолидин-4-она и 1,41 r (0,01 моль) о-хлорбенэальдегида в

15 мп ледяной уксусной кислоты

10 мин. По окончании нагревания смесь закристаллизовывается в массу из красных блестящих игл. Отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона с водой (1:3) ° Получают светло-коричневые легкие иглы с т,пл, 201-202 С. Выход 2,9 r (98X) °

Найдено,X: N 4,15, S 10,09, Se 26,70.

С, Н„C1NOSSe

Вычислено,7.: N 4,63; S 10,59;

Se 26,09.

Аналогично получают другие 2-селено-5-арилидентиазолидин-4-сны, Константы, выход и физико-химические данные приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения 2-селено-5-арилидентиазолидин-4-онов эа счет сокращения числа стадий и получать целевые продукты с высоким выходом.

Формула изобретения

1.Способ получения 2-селено-5-арили-дентиазолидин-4-онов общей ФормУлы(1) о=,-мн

R — СН +Se

$ где R — свободный фенил, моноэамещенный метокси- или оксигруппой фенил, моно- или дизамещенный атомом галогена фенил, ?

2-окси-5-нитрофенил или 5ни тр офурил-2, с применением взаимодействия 2,4-ди" кетотиазолидина с ароматическим альдегидом при нагревании в ледяной уксусной кислоте, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, эфир роданоуксусной кислоты общей формулы (I1} ,.о иск — сн — с;

081 где R - низший алкил, подвергают взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании и обр зую1384587 эфира роданоуксусной кислоты и селенида водорода осуществляют при 7080 С. щийся 2-селенотиазолидин-4-он общей формулы (III) 3. Способ получения 2-селенотиазо- лидин-4-она формулы (III), о т л и— ч а ю шийся тем, что эфир роданоуксусной кислоты общей формулы (II) подвергают взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании. подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом общей формулы (IV)

1О

R — СНО

4, Способ по п.З, о т л и ч а юшийся тем, что взаимодействие эфира роданоуксусной кислоты и селенида водорода осуществляют при 7080 С.

0 1-)1И

12-СН з 5Е

Кар>дено>Х

S Se

$ Se

11,96

29,45

26,09

5>52 11>60 29>8 оН, NOSSe

204-5

,95

5,22 с,н, 4,63 10,59

lO ° 9! 26,6 в 84 23,27

8,60 20,68

233-4 (разл.) 4,07

241-2 (раз>-) 4 ° 33

220-1 (разл) 3,09

Н С180$$е

l, С,аHasrNOSSe

1, С „Н,1НОЗЗе в-C1C H

4,03 9>24

22,76 л-нес,н

®-1-С,Н, 8,14

3,55

227 8 (разл) 4,5Г 9,93 22,82, С Н,С1,НОЗве 4 ° 15 9,51

2 4 Cl C Hэ . 98 С Н 96 232-3 (разл) 10,23 26,96

4>35.

С „ Н,НО,SSe

1 С, Н„НО SSe

252"3 (разл) 4,70 . 9,31 24,64

2 ° 4-(Нео). С Нэ »

2-OH С,Н, 2-ON 5-НОаСеН, 90

228-9 (разл) 4,62 222-2 (раэл) 8,09

I I >70 27 ° 30 . С еН>нозвве

9,27 24,66, Се К,N OISSe

5-Нн трофурфувг

10з77 27,91 С Н НоэЗЗе !

205-6 (разл) 10 ° I I

9,75 11 >17

27 >50

1i р и н е ч а н н е. Соединение 5 и 9 нрнсталлнэуз>т нз смеси ацетон - вода I:3, остальные нз днметнлсуль4онснда.

Составитель З,Латыпова

Редактор М,Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор М.Максимишинец

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,- Раушская наб °, д.4/5

Заказ 1380/19

Производственно-полиграфическое предприятие, г,Ужгород, ул,Проектная,4 где R имеет указанные значения, при кипячении в среде ледяной уксусной кислоты. 15

2. Способ по п.1; о т л и ч а ю— шийся тем, что взаимодействие

4,7О 1О,75

4,27 9>77

4,93 11,28

8, 51 9, 74

20,04

23,42

26,49

24,06

27,79

23,99