Способ получения ароматизированного нефтепродукта

 

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к получению ароматизированного нефтепродукта (АНИ). Цель - повышение термической стабильности и температуры самовоспламенения АНП. Получение его ведут термическим крекингом смеси экстрактов селективной очистки масел (предпочтительно добавляют предварительно тяжелые газойли вторичного происхождения ) с последующей вакуумной разгонкой полученного термогазойля с выделением фракции 290-460°С. Затем проводят депарафинизацню ее и гидроочистку до и после депарафинизации. Смесь экстрактов имеет состав, мас.%: зкстракт, выкипающий в интервале 300-400°С, 15,1-20,3, экстракт, выкипающий при 350-420 С, 15,9-12,7, экстракт, выкипаклдий при 420-500°С, 49-55, экстракт остаточной масляной фракции до 100. АНП характеризуются высокой термической стабильностью: % изменения вязкости при 100°С 1,8, потенциальный осадок 0,15, легкие продукты разложения 0,94%, высокой температурой самовоспламенения (вы- .ше ). Продукт может использоваться в качестве теплоносителя при 300°С. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. e (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„366523

Ai и> 4 С 10 С 67/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AST0PCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4069304/23-04 (22) 20.05.86 (46) 15.01.88. Бюл. N - 2 (71) Уфимский нефтеперерабатывающий завод им. XXII съезда КПСС (72) М. M. Куковицкий, A. Ф. Махов, М. Г. Рахимов, Л. Г. Сушко, С, Г. Хабибуллин и В. А. Либерман (53) 662.75(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 161852, кл. С 10 G 53/08, 1964.

Авторское свидетельство СССР 789569, кл. С 10 G 67/04, 1980, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЗИРОВАННОГО НЕФТЕПРОДУКТА (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к получению ароматизированного нефтепродукта (АНП).

Цель " повышение термической стабильности и температуры самовоспламе- . нения АНП. Получение его ведут термическим крекингом смеси экстрактов селективной очистки масел (предпочтительно добавляют предварительно тяжелые газойли вторичного происхождения) с последующей вакуумной разгонкой полученного термогазойля с выделением фракции 290-460 С ° Затем проводят депарафинизацию ее и гидроочистку до и после депарафинизации.

Смесь экстрактов имеет состав, мас.Ж: экстракт, выкипающий в интервале

300-400 С, 15,1-20,3, экстракт, выкипающий при 350-420 С, 15,9-12,7, экстракт, выкипающий при 420-500 С, 49-. 55, экстракт остаточной масляной фракции до 100. АНП характеризуются высокой термической стабильностью:

7 изменения вязкости при 100 С 1,8, потенциальный осадок 0,15, легкие продукты разложения 0,947., высокой температурой самовоспламенения (вы" ше 350 С). Продукт может использоваться в качестве теплоносителя при

300 С. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

-1366523

35 газойлевые фракции.

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности и может быть использовано при получении масла-теплоносителя.

Цель изобретения — повышение термической стабильности и температуры самовоспламенения нефтепродукта, используемого в качестве теплоносителя при 300 С и вышее.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1, Приготавливают смесь экстрактов селективной очистки, содержащую, мас.Х: экстракт II масляной фракции, выкипающей в интервале 300-410 С, 15,1 экстракт III масляной фракции, выкипающей в интервале 330-450 С, 15,9, экстракт IU масляной фракции, выкипающей в интервале 370-490 С, 49, остаточный экстракт 20. Данная смесь содержит

27 мас.X ароматических углеводородов (в том числе: алкилбензолы + несконденсированные ll, нафталины 7,3Х фенантрены 6,4Х, пирены 2,3X) и

34,5 мас,X нафтено-ароматических (в том числе: инданы + тетралины

7,9, динафтенбензолы 5,6, тринафтенбензолы 3,9, манонафтеннафталины 6,0 ., динафтеннафталины 3 4Х тринафтеннафталины 1,0, мононафтенфенантрены 4,8Х, динафтенфенантрены

1,9X). 55 м /ч смеси экстрактов нагревают в теплообменниках эа счет тепла циркуляционного орошения, термогазойля, крекинг-остатка до температуры 180 С и двумя потоками подают на 6 тарелку (снизу) и в низ ректификационной колонны, для разделения, В низ этой колонны подают также тяжелые пары из испарителя высокого давления, Температуру в ректификационной колонне поддерживают: внизу 382 С, вверху 215 С, давление 9 ати.

С низа ректификационной колонны тяжелую флегму подают в печь и далее в верхнюю часть реакционной камеры.

В печи продукт нагревают до 510 С, давление в реакционной камере 14 ати.

Из реакционной камеры продукт подают в испаритель высокого давления, где разделяют на две фазы — паровую и жидкую (крекинг-остаток) . Температуру на перетоке из реакционной камеры в испаритель высокого давления поддерживают 480 С.

Режим испарителя: температура вверху 435 С, давление 10 ати. Паровую фазу направляют под нижнюю тарелку ректификационной колонны. Несконденсировавшиеся пары продуктов крекинга выводят из колонны, конденсируют и накапливают в ккумуляторе колонны, Из аккумулятора легкую флегму подают в качестве теплоносителя для нагрева потоков и далее в переток из реакционной камеры в испа" ритель высокого давления (для прекращения реакции) и в аккумулятор ректификационной колонны (для регулирования температуры), балансовую часть охлаждают в холодильниках и разделяют на два потока: а) первый поток возвращают на 12 тарелку в виде промежуточного орошения и выводят с установки; б) второй поток используют для технологических нужд с последующим выводом из процесса с первым потоком.

Вторая печь работает по схеме параллельного крекирования с низа ректификационной колонны. Тяжелую флегму с низа ректификационной колонны направляют в печь двумя потоками, которые на выходе соединяют и направляют по трансферной линии первой печи в верхнюю часть реакционной камеры. Температура на выходе из печи 510 С. Из испарителя высокого давления крекинг-остаток направляют в испаритель низкого давления, в переток подают острый пар.

3а счет перепада давления и ввода пара от крекинг-остатка испаряют

Режим испарителя низкого давления: температура внизу 290 С, вверху

178 С, аккумуляторе 288 С, давление

0,23 ати.

Пары термогазойля с низа испарителя поступают в верхнюю часть через выпарную трубу, где их конденсируют эа счет ввода промежуточного ороше" ния и накапливают в аккумуляторе.

Легкие пары с верха испарителя низкого давления конденсируют, направля-. ют в емкость, где отделяют воду, Углеводородную фазу направляют в качестве промежуточного орошения в ректификационную колонну или выводят иэ процесса, ras с емкости подают к печам.

Из сепаратора низкого давления термогазойль направляют на регене1366523 рацию тепла (падогрев исходного сырья), охлаждение в теплообменнике водой и выводят из процесса на вакуумную разгонку.

Выход его 55, часть термогазойля после охлаждения подают в качестве орошения в сепаратор низкого давпения, Остаток с низа сепаратора низкого давления после регенерации тепла и охлаждения выводят из про10

Целевую фракцию смешивают с водородсадержащим газом и подают последовательно в теплоабменники, где нагревают за счет тепла гидроочищенной целевой фракции после колонны вакуумной сушки и гидрогенизата, и печь, в которой нагревают до 300 С, После печи газосырьевую смесь подают в цесса °

Пары бензина и газа из ректифика1 ционной колонны охлаждают, разделяют, бензин (пасле дебутанизации и защелачивания), газ и рефлюкс выводят из процесса.

Газойль термического крекинга экстрактов селективной очистки подвергают вакуумной разгонке с выделением 20 целевой фракции, выкипающей в пределах от 290 до 460 С.

Газойль термокрекинга нагревают последовательна в теплообменниках за счет тепла целевой фракции, ос- 25 татка с низа вакуумной колонны и подают в печь. После нагрева в печи до 350 С газайль подают на 5 тарелку вакуумной колонны. Необходимое тепло в колонну вводят на сче-. циркулирую- 30 щего через печь остатка, который нагревают да 355 С.

Режим колонны: Температура внизу колонны 305 С, вверху колонны 155 С, вакуум 675 мм рт. ст.

С 24 тарелки отбирают головные фракции, которые после охлаждения подают на орошение на 26 тарелку, а балансовое количество выводят из процесса, С 16 тарелки отбирают це- 40 левую фракцию, которую после регенерации тепла и охлаждения подают на стадию гидроочистки. Выход целевой фракции 82,5, С низа колонны остаток после регенерации тепла и охлаждения выводят из процесса.

Целевую фракцию подвергают гидроочистке на алюмоникельмалибденовом катализаторе. 50 реактор, заполненный алюманикельмалибденовым катализатором.

Режим очистки:

Температура, С 300

Давление, ати 30

Расход водородсодержащего газа, нм /м. 350

Объемная ско1 рость, ч 1

Горячую смесь очищенного продукта с избыточным водородом, побочными продуктами реакции направляют для регенерации тепла (нагрев исходной газасырьевай смеси) и далее в высокотемпературный сепаратор высокого давления для отделения жидкого гидрогенизата ат паров углеводааода и газа, Жидкий гидрогенизат от паров и газов дополнительно отделяют в низкотемпературном сепараторе высокого давления.

Гидрогенизат из высокотемпературного сепаратора высокого давления направляют в отпарную колонну, предназначенную для отгонки легких фракций и удаления основной части сероводорода, раствареннога в гидрагенизате, за счет острога перегретого пара.

Отагнанные фракпии после конденсации и охлаждения направляют в сепаратор. из которага жидкий продукт выводят из процесса, а газ падают к печам.

Режим атпарнай колонны: тамперао тура вниз, колонны 65 С.

С низа атпарной колонны очищенную целевую фракцию направляют в колонну вакуумной сушки, в которой обеспечивается испарение влаги.

Режим колонны вакуумной сушки: температура внизу колонны 253 С, давС ление остаточное 250 мм рт ° ст. !

Из колонны вакуумной сушки очищенную целевую фракцию после использования тепла для нагрева газосырьевой смеси, охлаждения направляют на стадию депарафинизации.

Выход гидрагенизата 99/.

Гидрогенизат подвергают депарафиниэации, при этом состав растворителя следующий, мас. : МЭК-65, толуол 35. Разбавление сырья растворителем порционное: в кристаллизатор

М 1 — 100 об,% на сырье, а кристаллизатор В 2 — 210 об, на сырье. Охлаждение проводят в 4 регенератив5 1366523 6 ных и двух аммиачных и одном этановом кристаллизаторах до температуры

-30 С, Фильтрацию проводят в одну ступень ° Лепешку на барабане вакуум5 фильтров увлажняют растворителем для обеспечения ее отдува.

Вакуум при фильтрации 200 мм рт,ст. поддувка 0,4 кг/см . Фильтрат выводят в емкость и-далее на регенерацию холода и растворителя, Регенерацию растворителя от фильтра проводят в четыре ступени при темпе" ратуре по ступениям 100-160 С, из гача — в три ступени при температуре по ступениям 95-155 С.

Растворитель после отгонных колонн конденсируют и охлаждают и используют для разбавления сырья и увлажнения лепешки. Из отпарных колонн пары растворителя и воды конденсируют, охлаждают, направляют на разделение.

Растворитель перетекает в емкость, а водный раствор кетона направляют на регенерацию последнего. 25

После регенерации фильтрат-арома" тизированное масло — теплоноситель и гач выводят из процесса. Выход масла-теплоносителя 90Х.

Данные по качеству масла-теплоносителя приведены в таблице.

Пример 2. Приготавливают смесь экстрактов селективной очистки, содержащую, мас, : экстракт II масляной фракции 20,3, экстракт III масляной фракции 12,7, экстракт IV масляной фракции 55, остаточный экстракт 20. Данная смесь содержит

28 мас.X ароматических углеводородов (в том числе: алкилбензолы + нескон- 4О денсированные 11,4, нафталины 7,5Х, фенантрены 6,7Х, пирены 2,47), 33,8 мас.7. нафтено-ароматических углеводородов (в том числе: инданы + тетралины 7,87., динафтенбензолы 5 4Х, 4б тринафтенбензолы 3,87., мононафтеннафталины 6 1Х динафтеннафталины

3,47., тринафтеннафталины 0,97, мононафтенфенантрены 4,6Х, динафтенфенантрены 1,8X).

Смесь подвергают термическому крекингу по режиму примера 1. Выход термогазойля 55,2.

Термогазойль подвергают вакуумной разгонке с выделением фракции, выкипающей в пределах 300-440 С.

Режим вакуумной колонны:

Температура внизу, OC

300

Температура вверху, С ° 165

Вакуум, мм рт. ст. 650

Выход фракции, 7 83,6

Целевую фракцию термогазойля подвергают депарафинизации на режиме примера 1. Выход депарафинированной целевой фракции 91,4Х.

Депарафинированную целевую фракцию термогазойля подвергают гидроочистке на алюмокобальтмолибденовом катализаторе по схеме примера 1.

Технологический режим очистки:

Температура, С 280

Давление, ати 40

Расход водородсодержащего газа, нм /м 420

Объемная скорость, ч 0,75

Выход гидрогенизата 99

Данные по качеству приведены в таблице.

Пример 3. Приготавливают смесь экстрактов селективной очистки, содержащую, мас.Х: экстракт II масляной фракции 17,7, экстракт III масляной фракции 14,3, экстракт IV масляной фракции 52, остаточный экстракт 16.

Данная смесь содержит 27,5 мас. ароматических углеводородов (в том числе: алкилбенэолы + несконденсированные 11,27, нафталины 2,4, фенантрены 6,67., пирены 2,37), 34,07 вес нафтено-ароматических углеводородов (в том числе: инданы — тетралины

7,9Х, динафтенбензолы 5,5Х, тринафтенбензолы 3,87, мононафтеннафталины

6,07, динафтеннафталины 3,47, тринафтеннафталины 0,47., монофтенфенантрены 4,67, динафтенфенантрены 1,9X).

Смесь подвергают отработке на режимах по стадиям примера 2.

Данные приведены в таблице, Пример 4, Приготавливают смесь экстрактов согласно примеру 2.

К данной смеси перед стадией термического крекинга, осуществляемого при 490 С, вводят 50Х смеси газойля каталитического крекинга (установ,— ки 1-А) и коксования.

Полученное сырье подвергают термическому крекингу, вакуумной разгонке, гидроочистке и депарафинизации по по режиму примера 1.

Данные по качеству приведены в таблице.

Из приведенных данных видно, что продукт полученный по данному спо.1366523

Способ по примеру

Показатели

1-3

Плотность при 20 С, г/cMI

1,09

1,08

4,64

4,6

-30

-30

Коэффициент рефракции при 20 С

1,5968

1,5965

Цвет, ед. ЦНТ

Фракционный состав

300

5 выкипает при, С

300

95Х выкипает при, С 460

460 собу, характеризуется высокой термической стабильностью: процент изменения вязкости при 100 С 1,8 против 23,1, потенциальный осадок

0,15Х против 1,69, легкие продукты

5 разложения 0,94 против 9,8Х, высокой температурой самовоспламенения— выше 350 С против 300 С, по характеристикам продукт может использоваться 0 в качестве теплоносителя при 300 С и выше, отвечает требованиям стандар" та на масло-теплоноситель ANT-300T.

Формула изобретения

1.Способ получения ароматизированного нефтепродукта путем термического крекинга экстрактов селективной очистки масел с последующей вакуум- 20 ной разгонкой полученного термогазой" ля с выделением фракции 290-460ОС, депарафинизацией ее и гидроочисткой до и после депарафинизации, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с

Вязкость кинематическая при 100 С, сСт

Температура вспышки, определяемая в открытом тигле, С

Температура застывания, ОС минимальная температура самовоспламенения, ОС целью повышения термической стабиль,ности и температуры самовоспламенения целевого продукта, термическому крекингу подвергают смесь экстрактов селективной очистки масляных фракций, взятых в следующем соотношении, мас.Х:

Экстракт, выкипающий в интервале (290-310)(410-420) 15, 1-20, 3

Экстракт, выкипающий в интер вал е (330-345) -(445-455) 15, 9-12, 7

Экстракт, выкипакиций в интервале (360-380 — 490-500) 49"55

Остаточный экстракт До 100

2. Способ по п 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что к смеси экстрактов селективной очистки масляных фракций предварительно добавляют тяжелые газойли вторичного происхождения.

Выше 245 Выше 245

Выше 350 Выше 350

1366523

Продолжение таблицы

Способ по примеру

Показатели

1-3

Термическая стабильностьь изменения вязкости при 100 С

1,78

1,8 потенциальный остаток, 7

О, 148

0,15 легкие продукты разложения, Ж

0,95

0,94

Углеводородный состав, мас.Ж

8,0

8,4

Парафино-нафтеновые ароматические углеводороды

6,9 легкие

l4,7

14,5 средние

66, 85

65,9 тяжелые

0,95

0,9 смолистые

Со с тави тель Н, Богданов а

Редактор М. Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор А

Заказ 6771/23 Тираж 464 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4