Способ получения 3,6-диметил-1,4,5-тритиациклогептана

1

133738

Изобретение относится к синтезу циклических серосодержащих соединений, а конкретно к усовершенствованному способу получения З,б-диметил1,4,5-тритиациклогептана, и может быть использовано в качестве ингибитора радиационного старения полимеров.

Цель изобретения — увеличение 10 выхода целевого продукта.

Пример 1. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 г (0,06М) диаллилсульфида, 2 r (0,08 М) LiOH 15 о

100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и пропускают сероводород в течение б ч до насьпцения. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают водой, сушат СаС1„., 20 эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Получают 4,6 г

40,4Х 3 б-диметил-1,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 977. Побочным продуктом является 25 аллил-2-меркаптопропилсульфид. Строение Ç,á-диметил — 1,4,5-тиациклогептана подтверждено спектрами ЯМР.

В спектре ЯМР Н (д"м.,д., СДС1з, TMC, J Гц): 1,30 д. Ме; 2,86 кв.Н ; 30

3,07 кв.Н ; 3,22 м. Н . 3zz — 14,5;- „ „= 7,0;,7„„- 4,0. „1

Спектр 5МР С (с м.,д.): 20,0 С

Ме, 48,1 С ; 42,9 С

Найдено,X С 39,9; Н 6,6; S 54,0.

Вычислено,X: С 40,0, Н 6,6; 40

S 53,3; и, 1,5912; М 180; T.êèï.

82 С (1 мм рт.ст.)

Пример 2. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,1 г (0,07 M) диаллилсульфида, 4,5 r (0,08 M) KOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и про0 пускают сероводород в течение 6 ч до насьпцения. После обработки (пример 1) получают 2,9 г (34,5X) 3,6диметил-1,4,5-тритиациклогептана.

Конверсия диаллилсульфида 667..

Пример 3. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,2 r (0,07 М) дналлилсульфида, 3,2 г (0Ä08 M)

NaOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и пропускают сероводород в течение б ч до насыщения. После обработки

2 (пример 11 получают 4,7 г (39,8X)

З,б-диметил-1, 4, 5-тритиациклогептана ..Конверсия диаллилсульфида 9! X.

Пример 4. B 4-горлую колбу, снабженную обратньпл холодильником и мешалкой загружают 2 r (0,08 М)

LiOH 100 мл ДМСО, нагревают до о

40 и одновременно пропускают серов одород (6 ч) и и рикапыв ают 8, 7 r (0,07 М) диаллилсульфида (4 ч) . После обычной обработки (пример 1) получают 8,8 r (64,27.) З,б-диметил-1,4;

5-тритиациклогептана. Конв ерсия диаллилсульфида 100X.

Пример 5. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 r (0,06 М) диаллилсульфида, 2 г (0,08 M) LiOH

100 мл ДМСО, нагревают до 80 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) получают ?,7 r (24,!Е) З,бдиметил-1,4,5-тритиациклогептана.

Конверсия диаллилсульфида 967..

H p и м е р 6. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,7 r (0,09 M) диаллилсульфида, 1,9 г (0,08 М) LiOH, 100 мл ДАССО, нагревают до 30 С и пропускают сероводород в течение б ч до насьпцения„ После обработки (пример 1) получают 1,6 r (18 8X) 3,6диметил-1,4,5-тритиациклогептана и

4,8 r (65,8X) аллил-2-меркаптопропилсульфица. Конверсия диаллилсульфида 50,5Е.

Пример 7 (сравнительный).

В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 г (0,06 M) диаллилсульфида, о

100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение 6 ч. до насьпцения ° В реакционной смеси

З,б-диметил- 1,4,5-тритиациклогептан зафиксирован не был.

П р и и е р 8. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой,;загружают 6,8 r (0,06 M) диаллилсульфида, 0,02 г (0,0008 М) о

Li OH 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение

6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) З.,б-диметил-1,4,5-тритиациклогептан обнаружен в виде следов.

Пример 9. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 r (0,06 М ) формула изобретения

1. Способ получения 3,6-диметил1,4,5-тритиациклогептана путем взаимодействия серосодержащего алифати-еского углеводорода с серосодержа2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид лития.

Составитель О.Минаева

Редактор M.Òîâòèí Техред М.Ходанич Корректор А.Тяско

Заказ 4095/22 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðîä, ул. Проектная, 4

3 133 диаллилсульфида, 5,0 г (0,2 М) LiOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение

6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) получают 4,1 г (41,47)

3,6-днметил-1,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 95Х.

Способ позволяет получить индивидуальный продукт с выходом до 647., в то время как выход по известному способу 42,2Х.

7388 щим реагентом при повьппенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве серосодержащего алифатического углеводорода используют диаллилсульфид, в качестве серосодержащего реагента исполь1ð зуют сероводород, в качестве органического растворителя исполь- с зуют диметилсульфоксид и процесс о ведут при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла.