Способ получения 4-замещенных 5-алкилпиразолидонов-3

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-заме1ценных 5-алкилпиразолидонов-3 (ЗАЛ) общей формулы R, - CH-chr2-C(0)-NH-NH, где К - CN. CgHj.; R - С,-С,- алкил, изопропил, которые могут быть использованы как биологически активные вещества, пищевые красители, сорбенты редких металлов , проявители в цветной фотографии. Цель - создание нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ЗАО ведут из гидр1взидов циануксусной или фенилуксусной кислоты и соответствующего альдегида при молярном соотношении 1,0:(1,0-1,3) в среде безврдного изопропанола при 10-20 С. Способ обеспечивает высокий выход новых ЗАЛ (97-98%). 2 табл. сс to to со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦ ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ! !3,",, !3

БИЛЬБО

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2!) 3979753/31-04 (22) 25.11.85 (46) 07.07.87, Бюл. И 25 (71) Ереванский государственный университет (72) А.А. Аветисян, А.А. Ахназарян, А.А. Каграманян и Г.С. Меликян (53) 547.772.2.07(088.8) (56) Зрдельфильд. Гетероциклические соединения, М.: ИЛ, 1961, т. 5, с. 106. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ

5-АЛКИЛПИРАЗОЛИДОНОВ-3 (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-замещенных 5-алкилпира„„SU„„1 21723 А1 (51) 4 С 07 D 231/08//А 61 К 31/41 золидонов-3 (ЗАП) общей формулы

Rr — СН-CHR -С(0)-NH-NH, где R, — СЯ, С Н ; R — С,-С вЂ” алкил, изопропил, которые могут быть использованы как биологически активные вещества, пищевые красители, сорбенты редких металлов, проявители в цветной фотографии.

Цель — создание нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ЗАП ведут из гидразидов циануксусной или феннлуксусной кислоты и соответствующего альдегида при молярном соотношении 1,0:(1,0-1 3) в среде безводного изопропанола при о

10-20 С. Способ обеспечивает высокий выход новых 3AII (97-98X). 2 табл.

1321723

Изобретение относится к способам получения новых замещенных пиразолидонов-3 общей формулы

rpe R, CN, СьН ; !0 которые могут быть использованы в качестве биологически активных соединений, пищевых красителей, селективных сорбентов для извлечения редких металлов, проявителей в цветной фотографии и являются полупродуктами в, органическом синтезе.

Целью изобретения является новый способ получения новых 4-эамещенных пиразолидонов-3 обладающих ценными свойствами.

Пример 1. 4-Циан-5-метилпиразолидон-3 (Ia).

К 9,9 r (0,1 моль) гидразида циан- 25 уксусной кислоты в 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании при 20 С 5,72 г (0,13 моль) ацетальдегида. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекрис- 30 таллизовывают иэ спирта или этилацетата. Т.пл. 94-95 С. Выход !2,25 r (98X) °

По примерам 2-4 и 6-8 полу ение соединений (Ia) и (I6) осуществляется при различных соотношениях гидразидов уксусных кислот и ацетальдегида.

Пример 2. К смеси 9,9 r (0,1 моль) гидразида циануксусной щ кислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании при 15 С 5,28 г (0,12 моль) ацетальдегида. Выход 12,32 г (98,5X).

Пример 3. К смеси 9,9 г (0,1 моль) гидразида циануксусной кислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемешивании при 10 С 4,4 г (0.1 моль) ацетальдегида. Выход 12,35 r (98,8%). 50

Пример 4. К смеси 9,9 г (0,1 моль) гидраэида циануксусной кислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемеши55 важни 6,16 r (0,14 моль) ацетальдегида при 20 С. Выход 12,27 г (98,2%).

Пример 5. 4-Фенил-5-метилпиразолидона-3 (Тб).

К смеси 15 г (О, ." моль) гидРазида фенилуксусной кислоты н 20 мл абсолютного иэопропилового г спирта прибавляют при перемешивании .5,72 r (О,!3 моль) ацетальдегида при 20 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают о из этилаце тата. Т. пл. 142-143 С. Выход 17,3 r (98,29X).

Пример 6. К смеси 15 г (0,1 моль) гидразида фенилуксусной кислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемешивании 5,28 г (0,12 моль) ацетальдегида при 15 С. Выход 17,5 г (99,43%).

Пример 7. К смеси !5 г (0,1 моль) гидразида фенилуксусной кислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании 4,4 г (0,1 моль) ацетальдегида при 10 С. Выход 17,4 г (98,86%).

Пример 8. К смеси 15 г (0,1 моль) гидразида. фенилуксусной кислоты и 20 мл абсолютного иэопропилового спирта прибавляют при перемешивании 6,16 r (0,14 моль) ацетальдегида при 15 С. Выход 17,34 r (98,52X).

В табл. 1 приведены выходы соединений (I а-з), полученных аналогично примеру 1, а также температура плавления и элементные анализы всех синтезированных соединений; в табл. 2— данные ИК- и ПМР-спектров соединений (I) температура плавления их производных — оксалатов и пикратов, а также К .

ИК-спектры сняты на спектрофотометре марки UR-20, в виде таблеток с бромистым калием или ваэелиновом мас- . ле. Спектры ПМР записаны на приборе

Perkin Elmer Hitachi-208 с рабочей частотой 60 МГц. Химические сдвиги измерены относительно сигнала тетраметилсилана (TMC), использованного в качестве внутреннего эталона. Тонкослойная хроматография проведена на пластинках марки Silufol-254 в системе (бенэол — ацетон 3:1).

Предлагаемый способ получения со— единений I может найти применение в препаративной органической химии.

Формула и э о б р е т е н и я

Способ получения 4-замещенных

5-алкилпираэолидонов-3 общей формулы

3 1 где к1 — CN, С Н5; отличающийся тем, что, гидразиды циануксусной или фенилуксусной кислоты общей формулы

321723 4 подвергают взаимодействию с алифати— ческими альдегидами общей формулы

R2CH0, где Н имеет указанные значения, в среде безводного изопропилового о спирта при 10-20 С при молярном соотношении гидразид кислоты : альдегид, 1,0:(1,0-1,3).

Таблица 1 а

С Вьасод, Найдено, I

Вычислено, Х

Со нанна

Брутто-формула I1

" Т"

1а СИ СН 94-9

16 С Н СН 142-143

Is СН Сан> 98 99

98,8

48,27 5,98 33>32 С Н N>0

56,44 7 ° 03 15,65 С, Н Н 0

$1,36 6,40 30,07> С и N 0

54,68 7,39 27,80 С Н„ N>0

54 ° 70 7,5 l 27,23 С N „ N 0

99,4

98,6

Ir СН

С>Н> 106 107 98 ° 5

А-С Н !36-137 98.9

С Н С Н 116-117

97 36 69 ° 05 7 35 14 ° 71 С Н» Н>0

С Н С Н 109-110 99,51

67,20 7>35 13,01

С Н, М 0

i-С Н 131-132

Сн

99,02 67,02 7,25 12;92

Таблица 2

ИК-спектры,) см ЯНР"спектры 6, м.д. Оксалат Пикрат о е т.пл,, С т.пл., С

Ссади- R 1 пение

1690 (СО-амид), 2250(СЙМ)>3080>

0,69

80-81 90-91

3220 (NH) 1650 (CÎ-амид),.

1600 (C Н ),3220 (NH) c,н сн

?б

118 0,33

150-151 0,65

120

1,l с (Зн, сн )

l,5-2,1 кн (2Й>СН )

3,8 с (IH)

7,9 с (NH) 77-78

1685 (СО-амид), 2260 (C:-N)> 3090, 3220 (NH) CN с1нт

169-170

0,63

2,0-2>4 м (2Н, Снт)

l,4-l>75 м (ZH, CHs)

0,8-1,2 т (ЗН, СН )

3,4 с (IН)

4,0 с (IН)

8,5 с (NH) 93-94

1690 (CO-амид)

2255 (CNN)>

3080 3190 (NH) С,Н, CN

160-161 173-174

0,70

0,85 и 1,0 2 с (ЗН, CH )

3,351 3,80; 4,65 Э с (н, cH ) CN i-С Н 1680 (СО-амид), 2260 {C%N)

3080, 3210 (NH) Тд

0,42

l 34

l > l т (ÇH, СН,) 114

1650 (СО-амид), 1590 (C H ), 3220 (NH) Сан > Сант

2,0"2>5 м (2Н,СН,)

4,0 и 4>5 2 с (Н, Н)

74с (5Н, СБН ) 0,39!

135 сН

0,9 и (ЗН,СН )

1,2-1,8 м (2Й,СН )

1655 (Со-амид), 1390 (С Н>) c3HV

RICH CONHNH где R, имеет указанные значения, 48,00 6,82 33,60

56,82 6,82 15,90

5I,80 6,47 30,22

$4,90 7,19 27,45

54>90 7 ° 19 27>45

69 ° 47 7,36 14,73

67,29 7,47 13,08

67 29 7,47 13,08

1321723

Продолжение табл.7

6 7

3210 (NH) 1,9-2,4 и (2Н,СН )

З,б и 4,0 с (Н,СН)

7,4 с (5Н, С Н ) С4Н i-C Н1 1650 (СО-амид» 0,8 и 0,9 2 с (ЗН,СН,) 128 122!

595 (С Н » ° 3,281 3,751 4,75 3 с

". 3215 (NH) (Н, СН) 7,1 с (5Н, СаНе»

0,48

Составитель Г. Жукова

Редактор Н. Егорова Техред M.Моргентал Корректор Т. Колб

Заказ 2720/17 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная,4