Способ получения кремнийорганических соединений

Класс 1фоЯ от

12о, 26оз № 136314 ! 1Л.. .ЮК 5 1Л Е

Ф 1

Ч ус "C! !3,1

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОЬ КтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа ЛФ 50

В. М. Вдовин и К. С. Пущевая

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРEMHИЙОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ НЕНИЙ

Заявлено 11 июля 1960 г. за ¹ 672772/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 5 3а 1961 r.

Известно, что кремнийогранические соединения, построенные из чередующихся атомов кремния и углеводородных остатков (типа I), обладают повышенной стойкостью к действию многих химических реагентов и агрессивных сред и рядом других полезных свойств.

Обладая этими свойствами, данные полимеры выгодно отличаются от кремнийогранических полимеров силоксанового типа (II), в частности, низкомолекулярных полимеров, применяющихся в промышленности в качестве смазок, гидравлических жидкостей и т. д. ! 1 (1) — Si — Ф вЂ” 51 — Ф вЂ” (11) — Si — Π— Sl — О— ! ! где Ф вЂ” здесь и в дальнейшем — углеводородный двухвалентный радикал.

В настоящее время описаны два метода синтеза полимеров строения (1), получаемых по реакциям А и Б: (А) пСI (СНз) qSICHqCI+2nM - 2пМС1+ — (— (СНз) ЯСН вЂ” ) „— (Б) пСН,=СН вЂ” (CH,)kSiR,H — — (— СН,— СН,(СН,)kSiR,— )„ где — здесь и в дальнейшем: п — число членов полимерной цепи;

M — металл Na, К, Li;

R — алкил, арил или галоид;

k — 0 или 1.

Предложен третий, ранее не описанный способ получения полимерных кремнийорганичеоких соединений с чередующимися атомами кречния и углеводородными остатками поликонденсацией а,со-дисилановых № 136314 соединений, содержащих углеводородные мостики между атомами крем ния, в присутствии катализатора, заключающийся в том, что, с целью упрощения и удешевления процесса, реакцию проводят в присутствии галогенидов металлов, например треххлористого или трехбромистого ал юм иния.

Синтез исходных а,ь-дисиланов с алифатическими, ароматическими или алициклическими мостиками в настоящее время известен и может производиться различными способами.

Пример 1. 87 г (СН,) зЯСНгСНг$1(СНз) q и 6,7 г технического

А1Вгз нагревают в колбе. Реакция начинается при температуре 120—

150 в реакционной массе; при этом выделяется Я(СНз)4, который собирают в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой. По достижении прйвеса приемника на 25 г реакцию прекращают, охладив и разложив водой реакционную смесь.

Органический слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают водой и сушат над хлористым кальцием. После удаления растворителя смесь фракционируют в колонке. При этом получают: 30 г непрореагировавшего (СНз) зЯ СНгСНг51(СНз) з с т. кип. 149 — 153, 5 г димера (— Si — (СНз) гСНгСНг — )г с т. кип. 165 — 167; п го =1,4511; 1г =0,8247; мол. вес (кристаллическим методом в бензоле) =170, вычисленный

МВ =172.

Остаток — прозрачное светлое масло — после отгонки димера весит

24,5 г и по элементарному анализу отвечает формуле (— Si (СНз) гСНгСНг — ).

70% этого вещества выкипает при остаточном давлении 2 мм и температуре до 210"; при повторной разгонке в колонке в 20 теоретич. тарелок выделяют 2,3 г тримера — (— Si — (CH,),CH,ÑÍ,— )3.

Температура кип 87 — 89 при 3 мм; n2Do=l,4636; d2o=0 8460 мол. вес=

==252 (вычисленный = 258) . Элементарный анализ подтверждает указанное строение. Кубовый остаток содержит структурные элементы (— Si (СНз) гСНгСНг — ).

Пример 2. 37 г (СНз) з$1СНгСНгСНг$1(СНз) з и 2,6 г АIВгз нагревают на масляной бане (температура масла 70 — 80); при этом отгоняют

$1(СНз)4. После отгонки 95 г Si(CHa) 4 реакцию прекращают и смесь обрабатывают как в примере 1. При разгонке продукта реакции в вакууме получают 4 фракции и остаток в колбе.

1 ф р а кц-и я 7гс т. кип. 66 — 67 при 18 мл — это не вошедший в реакцию исходный продукт, РО=0,7579; и го=1,4220.

2 ф р а к ци я 1 а с т. кип. 35 — 120 при 5 мл представляет собой линейный димср следующего строения: (СНз) 3SiCHgCHgCHgSi (СНз) гСНгСНгСНг$ (СНз) 3,, который после перегонки имеет следующие показатели: т. кип. 96 — 98 при 2,и,и; пго=-1,4428; dго,==0,7983. Элементарный анализ отвечает брутто-формуле

3 ф р а к ци я 4,8 г с т. кип. 122 — 124 при 5 ил . Из этой фракции разгонкой выдслен линейный тример (СНз) з81СНгСНгСНг(81 (СНз) гСНгСНгСНг)г31(СНз) 3 с т. кип. 150 — 160 при 2 яи; и D=1,4521; d =0,8169; мол. вес=372 (криоскопичсским методом в бензоле), вычисленный МВ=389. Элементарный анализ отвечает брутто-формуле С19Н4з84.

4 ф р а к ц и я 3,5 г с т. кип. 124 — 180 при 5 мм.

Остаток в колбе 7 г мазеподобнос вещество; и-,О=1,4662 имеет следующии состав (по элементарному анализу): найденс в %: Si=28,87 и 28,50;

C=-60,09 и 59,78; Н=-12,30 и 12,12.

Вычислен процентный состав для структурного элемента полимера — Я| (СНз) гСНгСНгСНг —; Si=28,02; C=59,91; 1=12,06. № 13б314

Аналогичным методом могут быть получены и другие полимеры, например, типа: — (- — К 31(С Н,),„S i R> (СН2),„— |и — где: m — 1,2,3,4иб;

R — С1 или СНз

Предмет изобретения

Редактор С. А. Барсуков Техред А, А. Камышникова Корректор Е Ф. Шварц

Подп к печ. 29Х1-6I r

Зак. 2843

Объем 0,26 изд. л.

Цена 5 коп. открытий

Формат бум. 70)(l08 /и

Тираж 650

LlETH при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва Центр, М. Черкасский пер., д.

2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Способ получения кремнийогранических полимерных соединений с чередующимися атомами кремния и углеводородными остатками поликонденсацией а,о-дисилановых соединений, содержащих углеводородные мостики между атомами кремния, в присутствии катализатора, от л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса; реакцию проводят в присутствии галогенидов металлов, например, А1С1з или А1Вгз