Способ получения 4,4 @ -диоксидибензоилметана

Авторы патента:

Изобретение касается гидроксилсодержащих веществ, в частности 4,4- -диоксибензоилметана (ОБМ), который используют для анализа микроколичеств бора в сталях. Повьппение выхода ОБМ достигается использованием другого растворителя (толуола) и деметилирующего агента (AlBr ) для 4,4 -диметоксидибензоксиметана. Выделение ОБМ ведут подкислением реакционной смеси НС1, фильтрованием и гидролизом. Способ обеспечивает ловьппение выхода ОБМ с 54 до 85% за счет применения AlBr , который легкодоступен и не токсичен. с е (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5D 4 С 07 С 49/782

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3936909/31-04 (22) 19.06.85 (46) 28.02.87. Бюл. В 8 (71) Тартусский государственный университет (72) Х, P.-10. Тимотеус и Л. Я. Вейденберг (53) 547.284.07(088.8) (56) ЬашЬег1 Ь. J., Paukstelis J. V., Breckdorfer R. А. P -Diketone Reagens

for the Defermination of Borate in

Water. вЂ” Anal. Chem., 1978, 50(6), 820-822.

Мс Omie J. F. W. Waffs М. L.

West D. Е. Demethylation of aryl

methyl ethers by Ъогоп tribromide.â€”

Tetrahedron, 1968, Чо1. 24, 22892292.

„„SU„„1293169 А 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИОКСИДИБЕНЗОИЛМЕТАНА (57) Изобретение касается гидроксилсодержащих веществ, в частности 4,4-диоксибензоилметана (ОБМ), который используют для анализа микроколичеств бора в сталях. Повьппение выхода ОБМ достигается использованием другого растворителя (толуола) и деметилирующего агента (A1Br ) для 4,4 -диметоксидибензоксиметана. Выделение ОБМ ведут подкислением реакционной смеси

HCI, фильтрованием и гидролизом.

Способ обеспечивает повьппение выхода

ОБМ с 54 до 85X sa счет применения

А1Вг, который легкодоступен и не токсичен.

1293169

Формула изобретения

Составитель P. Марголина

Редактор М. Дылын Техред А.Кравчук Корректор О. Луговая

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 343/25

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4вЂ”

-диоксидибензоилметана, применяемого для анализа микроколичеств бора в сталях и других объектах. 5

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта.

Пример l. Приготовляют раст1 воры 5,0 r 4,4 -диметоксидибензоилме- 10 тана в 200 мл толуола и 19,0 r безводного трехбромистого алюминия в

200 мл толуола. Растворы трехбромис1 того алюминия и 4,4 -диметоксидибенэоилметана охлаждают до 8-10 С. Оба раствора сливают и оставляют на

24 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают на леди приприбавляют соляную кислоту до полного растворения соединений алюминия.

Остаток (сырой продукт) фильтруют, промывают на фильтре водой, растворяют в 5 .-ном водном растворе гидроокиси натрия и снова фильтруют. Филь25 трат подкисляют соляной кислотой до

l полного осаждения 4,4 -дисхсидибензоилметана. Осадок фильтруют, промыва" ют водой до нейтральной реакции и сушат. С целью оценки воспроизводимости процесс проводят три раза. Получают

3,83-4,15 г светло-желтого продукта (выход 84-91 от теор.) с т.пл. 223225 С. Продукт. вполне пригоден для аналитических целей, при необходимости продукт можно перекристаллизо- вать из смеси этилового спирта и бензола. Получают 3,55-3,97 r продукта (выход 78-85 от теор.) с т.пл.

228-230 С.

ИК-спектр продукта имеет характер- ные полосы: 1600 см (Р -дикетон).

Пример 2. Синтез ведут по примеру 1 с тем различием, что вместо толуола в качестве растворителя применяют бенэол. Выход процукта

3,05-3,55 r (67-78 от теор.), т.пл.

220-224 С.

Выход несколько ниже, чем при использовании толуола.

Синтезированный IIQ предлагаемому методу 4" 4-диоксидибензоилметан был применен для анализа микроколичеств бора, показал высокую чувствительность и хорошую применимость.

Данный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 85 (против 54 по прототипу) и существенно упростить технологию процесса эа счет использования в качестве деметилирующего агента легкодоступного и нетоксичного трехбромистого алюминия.

Способ получения 4,4 -диоксидибенэоилметайа деметилированием 4,4-диметоксидибензоилметана в среде органического растворителя при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта подкислением соляной кислотой, фильтрацией и гидроливом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве деметилирующего реагента используют безводный трехбромистый алюминий, а в качестве органического растворителя используют толуол.

Способ получения 4,4 @ -диоксидибензоилметана

Изобретение относится к способам получения ароматических или жирноароматических кетонов по реакции ароматических хлоридов, или бромидов, или йодидов с алифатическими или ароматическими нитрилами, включая внутримолекулярные реакции содержащих нитрильную группу ароматических хлоридов, бромидов или йодидов, причем первоначально образующееся соединение со связью C=N подвергается последующему гидролизу с образованием целевого продукта. В частности, способ получения ароматических или жирноароматических кетонов общей формулы R1C(O)R2, где R1 - арил или гетарил, а R2 - арил, или гетарил, или алкил, заключается в реакции ароматических галогенидов R1X, где R1 - арил или гетарил, а X=Cl, Br, I с нитрилами R2CN, где R2 - арил, или гетарил, или алкил, которую проводят в присутствии катализатора, включающего атом никеля, координированный с хелатным лигандом, содержащим 1,4-диазабутадиеновый фрагмент (N=C-C=N), и восстановителя в среде эфирного растворителя при мольных соотношениях: R1X:R2CN, находящемся в пределах от 2:1 до 1:20, Ni:(хелатный лиганд), находящемся в пределах от 1:1 до 1:2, Ni:R1X, находящемся в пределах от 1:200 до 1:2, восстановитель:R1X, находящемся в пределах от 1:2 до 10:1, а объем растворителя по отношению к количеству галогенида R1X находится в пределах от 0,5 до 20 мл/ммоль, при температуре реакции 0-120°C, и последующий гидролиз первоначально образующегося соединения со связью C=N. Техническим результатом является расширение арсенала средств. Дополнительно преимуществами изобретения являются: возможность использования в качестве исходных соединений арилхлоридов и арилбромидов, более дешевых и легкодоступных; использование по крайней мере в два раза более низких загрузок катализатора; возможность проведения реакции при более низкой температуре; возможность проведения реакции за меньшее время. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 40 пр.