Способ получения пенополиуретанов

 

Изобретение относится к способу получения пенополиуретанов (Ш1У) и может быть использовано в строительстве , автомобильной и др. отраслях промышленности. Изобретение позволяет утилизировать отходы производства терефталевой кислоты и Диметилтерефталата при сохранении эксплуатационных свойств пенопластов. В способе получения ППУ взаимодействием полиольного компонента с диизоцианатом в присутствии катализатора и ДРУ1Т1Х целевых добавок в качестве полиольного компонента используют продукт переэтерификации кубового остатка испарительной колонны производства терефталевой кислоты и диметилфтерефталата. 1 табл. с & (Л ю со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„,Я0„„1 29159

А1 (51)4 С 08 G 18/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С0

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И. ОТКРЫТИЙ (89) 229504 CS (21) 7771975/05 (22) 30.07.8! (31) PV 5906-80 (32) 29,08.80 (33) CS (46) 23,02.87. Бюл. 9 7 (71) Выскумны устав пре Петрохемиу, Новаки (С$) (72) Стржешинка Йозеф, Мокры Йозеф, Махо Венделин, Малчовски Эуген, Паличкова Йиндра и Петрянош Лудек (CS) (53) 678. 664 (088, 8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ (57) Изобретение относится к способу получения пенополиуретанов (ППУ) и может быть использовано в строительстве, автомобильной и др, отраслях промышленности, Изобретение позволяет утилизировать отходы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата при сохранении эксплуатационных свойств пенопластов °

В способе получения ППУ взаимодействием полиольного компонента с диизоцианатом в присутствии катализатора и других целевых добавок в качестве полиольного компонента используют продукт переэтерификации кубового остатка испарительной колонны производства терефталевой кислоты и диметилфтерефталата.

1 табл.

1 l2

Изобретение относится к способу получения пенополиуретанов на базе технически легко доступных сложных полиэфирполиолов, полученных иэ второстепенных продуктов производства двухосновных кислот.

Известен способ получения пенополиуретанов (ППУ) взаимодействием полиэфирполиола с иэоцианатным компонентом в присутствии катализатора уретанообразования, пеностабилизатора — силиконового поверхностно-активного вещества (ПАВ), вспенивающего агента, антипирена (Энциклопедия полимеров, — Советская энциклопедия. т. 2, N,, 1974, с ° 567570).

Наиболее близким к заявленному способу по технической сущности является способ получения ППУ взаимодействием сложного полиэфирполиола с ароматическим дииэоцианатом в присутствии катализатора уретанообразования, стабилизатора, эмульгатора,,антипирена, вспенивающего агента (Авторское свидетельство СССР

И 740800, кл. С 08 С 18/14, 1978), 91590 2

f0

30 кг/м э имеет равномерную структуру и стабильность при температурах от -30 до 90 C.

Пример 2. Для получения ППУ применяют сложный полиэфирполиол, описанный в примере 1, Полиольный компонент подготовляют смешивани-. ем компонентов, г: сложный полиэфирполиол 100; силиконовый пеностаби.— лизатор 1,5 замедлитель горения

0,4; эмульгатор 2 и 30 мас.ч. трихлорфторметана. После гомогениэации прибавляют, перемешивая, к полиольному компоненту 135 г диизоцианата, Получают ППУ с объемной массой

38 кг/м с пониженной горючестью, стабильную при температуре -30 С, Пример 3. Трансэтерификацией или переэтерификацией дистилляционных остатков из производства диметилтерефталата диэтиленгликолем и триметилолпропаном при массовом соотношении 1,8 : 1,6 : 1 получают сложный полиэфирполиол с гидроксильным числом 435 Mr KOH/r и кислотным числом 1,1 мг КОН/r, Полиольный компонент получают смешиванием 60 г г подготовленного сложного полиэфирпо30

Целью изобретения является утилизация отходов производства.

Пример 1. Получают сложный полиэфирполиол переэтерификацией кубового остатка испарительной колонны производства терефталевой кислоты и/или диметилтерефталата (ДМТ) диэтиленгликолем и пентаэритритом при молярном соотношении 3:7:1 соответственно (Авторское свидетельство

ЧССР. Ф 21 8170). Кубовые остатки про изводства ДМТ представляют собой сложную смесь соединений неустановленной структуры с кислотным числом

23-73 мг KOH/r, числом омыления 393488 мг KOH/r температурой плавления не ниже 41 С, содержанием ДМТ

1-11 мас,X К 1000 г подготовленного таким образом сложного полиэфирполиола с гидроксильным числом

460 мг KOH/r и кислотным числом

0,6 мг КОН/г прибавляют компоненты, г: силиконовый пеностабилизатор 1; диметилциклогексиламин 1; октоат олова 0,1; вода 1; трихлорфторметан 30. Смесь интенсивно перемешивают и затем прибавляют 135 r сырого

4,4 -метандифенилдиизоцианата (МДИ) .

Время старта пены 23 с, время нарастания пены 45 -.с. Полученный пенополиуретан (ППУ) с объемной массой лиола, 40 r простого полиэфирполиола на базе сахароэыи окиси пропилена с гидроксильным числом 440 мг КОН/г, кислотным числом О >1 мг K0H/г, плотностью 1,09 г/см, l r силиконового

-стабилизатора, 1 г триэтилендиамина, 0,1 г дибутилоловодилаурата, 45 r дихлорфторметана и 0,5 г эмульгатора. После гомогенизации прибавляют

115 r МДИ, время старта 20 с, срок сшивания 50 с, срок склеивания 50 с, Получают ППУ с равномерной мелкой структурой с объемной массой 35 кг/м » стабильной при -30 С.

Пример 4, Для получения ППУ применяют смесь сложных полиэфирполиолов, состоящих из 60 мас,ч, сложного полиэфирполиола, полученного ,по примеру З,и 40 мас,ч. сложного

1 полиэфирполиола, полученного иэ этиленгликоля, адипиновой кислоты и триметилолпропана при молярном соотношении 1,8-0,8. Полиольный компонент подготовляют прибавлением к смеси сложных полиэфирполиолов компонентов, мас.ч,: пеностабилиэатор 1,5; диметилэтиламин 1,5; эмульгатор 2; антипирен 10; трихлорфторметан 35.

После перемешивания добавляют

135 мас.ч, диизоцианата, 3 129!590 4

Пример 5, Для подготовки го в примере. 1, с 10 кг полиэфирпоинтегрального ППУ используют слож- лиола Т-450 — продукта оксипропилиный полиэфирполиол, описанный в рования сахарозы с ГЧ 450 мг KOH/r примере 1. Полиольный компонент го- и плотностью 1,09 г/см, прибавляэ товят смешиванием компонентов, г: 5 ют компоненты, г: силиконовый пенополиэфирполиол 100; силиконовый ста- стабилизатор 500; диметилциклогекбилизатор 1,5;1,4-бутиленгликоль 7; силамин 0,5; октоат олова 1500, вотриэтиламин 1,5; дибутилоловодилау- ды 1,6 кг и 16 кг трихлорфторметана, рат О, 15; эмульгатор 1 трихлорфтор- Эту смесь подвергают взаимодействию метан 30. После гомогенизации, при f0 с сырым МДИ при изоцианатном индекперемешивании прибавляют 135 г сы- се 110 при 20-160 С и напыляют на рого ИЩИ, Смесь выливают в несепари- стенки резервуара, рованную металлическую форму, нагре-, Изоляция резервуара имеет объемтую до 50 С. Образуется ППУ с ком- ную массу 35-45 кг/м- ° пактной интегральной поверхностью !5 Пример 8. Получают ППУ спои объемной массой 450 кг/м собом, аналогичным описанному в приПример 6. Полиольный ком- мере 7, за исключением тоГо, что понент (компонент А) готовят сме- количество сложного полиэфирполиола шиванием 100 мас,ч, сложного поли- . 35 кг, полиэфирполиола Т-450 15 кг, эфирполиола, полученного по приме- 20 силиконового стабилизатора 750 r, ру 3, с 3 мас,ч. эмульгатора, 1 мас,ч, октоата олова 0,5 г, диметилциклотриэтилендиамина. Смешиванием с гексиламина 400 г, триэтилендиами115 r МДИ получают ППУ с высокой на 600 r, воды 2 кг, трихлорфторпрочностью. метана 20 кг, Пример 7. Смешивают 40 кг 2 Свойства ППУ (при 20 С) представсложного полиэфирполиола, описанно- лены в таблице, Объем- Проч- ОтноПример

Модуль упругостии

Удельн ая ударная вязкость кДж/м ность сительная ное удмасса, при кг/м растя жении

МПа линение, 7 при растяжении, МПа

1 29,5 0,53 11,3 8,0

0,39

3 30,8 0,55

14,5

0,43

7,2

4 53,1 1,09 15,7

16,8

0,67

5 84,5 1,66 12,7 . 33 5

6 126,2 2,35 13,6 38,1

7 103е1 2103 13 ° 2 40,4

0,97! 43

1,17 и изоцианатного компонента в присутствии. катализатора уретанообразования, стабилизатора. эмульгатора, антипирена, о тли ч ающий с я тем, что, с целью утилизации отходов . производства, в качестве полиэфирполиола используют продукт переэтерификации кубового остатка испариКак видно из таблицы, свойства

ППУ находятся на уровне со свойствами известных ППУ.

Формула и з обретения

Способ получения пенополиуретанов путем взаимодействия полиэфирполиола

5 1291590 тельной колонны производства терефталевой кислоты и/или диметилтерефталата или его смесь с простыми или сложными полиэфирполиолами или с бутандиолом и взаимодействие осуществляют в присутствии 0,001-3,0 мас.% катализатора при 20-1б0 С и молярном ки, Корректор М. Демчик

Заказ 203/28 Тираж 438 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и,открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r Ужгород, ул ° Проектная, 4

Редактор Н. Гунько Техред А. Кравчук соотношении изоцианатных и гидроксильных групп 1,0 — I 5:1, Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной

Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республи