ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3770185/23-05 (22) 23.07.84 (46) 07.06.86. Бюл. е 21 (71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (72) В.П. Павлов, В.В. Олейник, А,В. Крайнов, Н.В. Маркова, Ю.В.Тетивкин, Б.В. Молчанов, И.В. Житков, Т.П. Соловьева, И.Ф. Зеленов и Г.К. Хорунжий (53) 678.84(088.8) (56) Жинкин Д.Я. и др. Синтез полисилазанов на основе ди- и трифункциональных органосиланов. вЂ” Журнал общей химии, 1963, т. 33 Ф 1, с.252-256.,.SU„„1235871 А1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛАЗАНОВ аммонолизом органохлорсиланов посредством пропускания аммиака через раствор смеси диметилдихлорсилана с органотрихлорсиланом в органическом растворителе, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода полиорганосилазанов, в качестве органотрихлорсилана используют метилтрихлорсилан, винилтрихлорсилан или фенилтрихлорсилан при мо-. лярном соотношении органохлорсиланов в смеси 1:(1-3) соответственно, в качестве оранического растворителя используют толуол или его смесь с

0,5-307 (по массе) полиорганосилазана и аммонолиз проводят при концентрации органохлорсиланов по хлор-иону

1,2-2,8 мас.l.

1 12

Изобретение относится к химической технологии, в частности к способам получения полиорганосилазанов, и может быть использовано для производства отвердителей эмалей, связующих, клеев холодного отверждения.

Целью изобретения является повышение выхода полиорганосилазанов.

Пример 1. 61 r метилтрихлорсилана и 17,0 r диметилдихлорсилана растворяют в 5251 г толуола, что соответствует концентрации органохлорсиланов по хлор-иону 1,0 мас.%. ° Раствор при 20 С с расходом 6,4 г/с направляют в вертикально расположенный пленочный реактор длиной 1 м с внутренним диаметром трубок 0,01 м.

Свободно стекая по стенкам реактора, смесь реагирует с аммиаком, который подают прямотоком с жидкостью с расходом 15 л/мин. Тепло, выделяющееся

35877 а в результате реакции, отводится рассолом вЂ” 15 С, подаваемым в рубашку реактора. Время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 2 с.

5 Продукты а онолиза из реактора нап равляют в отстойную центрифугу для охлаждения хлористого аммония. От прозрачного раствора полиорганосила . занов в толуоле отгоняют летучие и

1О получают 24,5 г неперегоняемой вяэ кой жидкости вЂ” полиорганосилазана.

Выход полиорганосилазана составляет 67,3%.

Результаты аналогичных опытов

1g по аммонолизу смесей органосиланов при различных концентрациях хлор-иона в растворителе и использование в качестве растворителя смеси толуолполиорганосилазаны с различной кон2О центрацией полиорганосилаэанов представлены в таблице.

Показа-. тель

Концентрация хлор-иона в полиорганосилателя прелом ления занов, % растворе, мас ° %

Ц 5

I 1 моль ДМДХС+3 моль МТХС 1

1,499

1,499 l,499

1,499

67,3

Толуол

2 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 1,2

88,1

3 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 2,4

4 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС 2,8

89,9

88 6

54,9

3,0

2,4 Толуол+0,5% ПМСэ 90,2

44,6

13 9

Бензол

1,451

72,8

Толуол

1,451 I,451

89,4

1,2

91,6

При Состав исходной смеси мер органохлорсиланов

5 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС

6 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС

7 1 -ч- ДМДХС+3 -tt-. МТХС

8 i -"- ДМДХС+3 -"- МТХС

9 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС

1О 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС

11 1 -"- ДМДХС+3 -"- МТХС

12 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

13 1 -"- ДЯЦХС+3 -"- ВТХС

14 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

Состав Раствори Выход

Толуол + 1% ПМСз 93 1

Толуол+20% ПМСэ 93,2

Толуол+30% ПМСз 93 0

Толуол+35% ПМСз 81,7

1,499

Пеееаолиеиие таблииы

1235877

90,3

1,451

2,8

74,3

3,0

1,451

2,4

1,451

2,4

20 1 -"- Д1ЩХС+3 -"- ВТХС

1,451

2,4

21 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

1,451

2,4

73,1

i,553

22 1 -"- ДМДХС+1 моль ФТХС

Толуол

95,1

1,2

ФТХС

95,2

2,4

ФТХС

94,6

2,8

ФТХС

74,9

1, 553

1,553

26 1 -"- ДМДХС+!

27 1 моль ДМДХС+1

3,0

2,4

ФТХС

Толуол + 0,57 ПМФС 95,9

Толуол + 17. ПМФС 97,2 моль ФТХС

28 1 -"- ДЩХС+!

1,553

2,4

ФТХС

29 1 -"- ДМДХС+! -"- ФТХС 2,4 Толуол + 207 ПМФС 97,6 1,553

ДМДХС+! -"- ФТХС 2,4 Толуол + 307 ПМФС 94,1 1, 553 е

ДМДХС+! -"- ФТХС 2, 4 Толуол+357. ПМФС 73, 7 11 55+

3!.

32. 1 -"- ДМДХС+1 -"- ФТХС 12,6 Бензол

49,2 1,553 ч а н и е. Примеры 11 и 32 соответствуют условиям проведения известного способа.

ДМДХС вЂ” диметилдихлорсилан;

МТХС вЂ” метилтрихлорсилан;

ВТХС вЂ” винилтрихлорсилан;

ФТХС вЂ” фенилтрихлорсилан;

ПИСз вЂ” полиметилсилазан;

ПМВС вЂ” полиметилвинилсилазан;

ПМФС вЂ” полиметилфенилсилазан.

Приме

Составитель А.Музафаров

Редактор Н.Егорова Техред МеХодаиич Корректор М.Самборская

Заказ 3059/22 Тираж 470 Подписное

В(ИИПЙ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий!

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, геУжгород, ул.Проектная, 15 1 -"- ДМДХС+3 -"16 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

17 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

18 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

19 1 -"- ДМДХС+3 -"- ВТХС

23 1 -"- ДМДХС+1

24 1 -"- ДМДХС+!

25 1 -"- ДМДХС+!

Толуол+0,57 ПМВС 90,8

Толуол+1,0% ПИВС 95,5

Толуол + 20X IIMBC 95,6

Толуол + 307. ПМВС 92,3

Толуол + 957 IINBC 83,4

1,553

Карборанилсодержащие полиорганосилазаны в качестве отвердителей и модификаторов полифениленов и способ их получения // 715589

Карборанилсодержащие полиорганосилазаны в качестве отвердителей и модификаторов полифениленов и способ их получения // 715588

Патент 433182 // 433182

Способ получения полисилазанов // 370222

Патент 304275 // 304275

Руническая ***ой сbmuhfteka // 280846

Способ получения полиорганосилазанов // 221295

Патент 178108 // 178108

Патент 157107 // 157107

Способ получения полиорганосилилкарбодиимидов // 2412214

Изобретение относится к синтезу полиорганосилилкарбодиимидов, которые применяются при получении изоляционных покрытий и компонентов высокотемпературных изделий, а также используются при создании наноструктурных композиционных и керамических материалов

Способ получения растворимых s @ n-содержащих олигомеров // 1609794

Изобретение относится к способам получения растворимых SIN-содержащих олигомеров, которые могут быть использованы в качестве связующих для различных полимерных композитов, в частности керамоподобных материалов

Способ получения олигоаминометилциклосилсесквиазанов // 1786043

Полиоргано(стеаринокси)силсесквиазаны в качестве жирующе- гидрофобизирующего средства для мехового полуфабриката и способ их получения // 1808834

Способ получения олигоборсилазанов // 2546664

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, не содержащих при атоме азота алкильных радикалов, с амминборановым комплексом, не содержащим при атоме азота алкильных радикалов, при соотношении силазана к борсодержащему модификатору от 3 до 18, при этом процесс ведут при температуре 40-140°C в смеси толуола с диглимом или бензола с диэтиловым эфиром при молярном соотношении от 1:1 до 1:33. Технический результат: способ позволяет получить с высоким выходом олигоборсилазаны с заданной молекулярной массой, что достигается с помощью ступенчатой термообработкой реакционной смеси при повышенной температуре в интервале 40-80°C при замещении одной группы и в интервале 90-140° при замещении остальных атомов водорода у атома бора. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 13 пр.

Способ получения олигоборсилазанов // 2624442

Изобретение относится к области химической технологии азотсодержащих соединений кремния. Предложен способ получения олигоборсилазанов взаимодействием олигосилазанов, содержащих N-H и Si-H группы, в качестве которых используют кремнийорганические соединения класса силазанов, не содержащие при атоме азота алкильных радикалов, и борсодержащие модификаторы с В-Н группами, не содержащие при атоме азота алкильных радикалов, в смеси растворителей, отличающийся тем, что процесс получения олигоборсилазанов проводят в две стадии, первая из которых включает растворение аминоборана в среде N-метилциклосилазана, выбранного из [R1R2Si-NR3]n, где R1=H, R2=Me, Н; R3=Me; n=3, 4, при мольных соотношениях N-метилциклосилазана к аминоборану от 0,60 до 2,18 и соотношении Si/B от 2,40 до 6,55 при температуре 90-120°С в течение 0,5-2,0 ч с образованием борсодержащей композиции, которая представляет собой аддукт аминоборана с N-метилциклосилазаном, а на второй стадии происходит взаимодействие борсодержащей композиции с олигосилазаном, выбранным из олигоорганосилазанов, органоциклосилазанов и дисилазанов в различных соотношениях, путем термообработки в среде инертного газа (азот, аргон) при 90-140°С в течение 3,5-8,0 ч, причем при добавлении аминосилана к олигосилазану проводят предварительную термообработку реакционной смеси при 60-80°С в среде аммиака. Технический результат – предложенный способ осуществляется в контролируемом режиме без использования высокотемпературных растворителей и позволяет получить олигоборсилазаны с улучшенной термоокислительной стабильностью. 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 8 пр.