Способ качественного определения кумаринов,содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи
Изобретение касается аналити- Iческой химии, в частности качественного определения кумаринов (КОК), содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи. С целью повьшения специфичности и чувствительности КОК пробу растворяют в смеси спирта и диметилформамида в объемном соотношении 1-8:7-1, добавляют 10%-ный раствор едкого натра и5%-ный раствор перманганата калия. Затем нагревают до образования осадка оксида марганца. В фильтрат добавляют 1-2 капли нитрата кобальта до образова- ,ния аморфного осадка зеленого цвета. Чувствительность КОК 0,0008 г/мл. 3 табл. (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (И) -(5)) 4 С 01 М 21/78 !
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 13
К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3789284/23-04 (22) 16.07.84 (46) 07.04.86. Бюл. Ф 13 (72) В,Г.Храмов и Л.Г.Гортинская (53) 543.432(088.8) (56) Кузнецова Г.А. Природные кума. рины и фурокумарины. Л.: Химия, 1967, .с. 14.
Беликов В.Г. Учебное пособие по фармацевтической химии. М.: Медицина, 1979, с. 161.
Черонис Н. Микро- и полумикромето ды органической химии. М.: Иностранная литература, 1960, с. 399.
:(54) СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КУМАРИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНУЮ ДВОЙНУЮ СВЯЗЬ В БОКОВОЙ ЦЕ.ПИ (57) Изобретение касается аналити,ческой химии, в частности качественного сцтределения кумаринов (КОК), содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи. С целью повьппения специфичности и чувствительности КОК пробу растворяют в смеси спирта и диметилформамида в объемном соотношении 1-8:7-1, добавляют
I0X-ный раствор едкого натра и 5Х-ный раствор перманганата калия. Затем нагревают до образования осадка оксида марганца. В фильтрат добавляют 1-2 а капли нитрата кобальта до образова- щ ,ния аморфного осадка зеленого цвета, Чувствительность КОК 0,0008 г/мл.
3 табл. С:
1223096
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к спо. собам качественного определения кумаринов, содержащих углерод-углеродную двойную связь в боковой цепи, и 5 может быть использовано в фитохими" ческом анализе растительного сырья, содержащего кумарины.
Цель изобретения — повышение специфичности и чувствительности опре- 10 деления.
Пример 1. К 5 мл 0,08Х-ного раствора остола (7-метокси-8-изопентенилкумарина) в этаноле добавляют
1 мл диметилформамида (ДМФА). K по- 15 лученной смеси приливают 0 05 мл
103-ного едкого натра, подогревают до пожелтения и к смееи добавляют
0,56 мл 57-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образо- 20 вания оксида марганца, который отфильтровывают, а к I мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10Х-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется интенсивный зеленый аморф- 25 ный осадок, В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.
Пример 2. К 5 мл 0,08 -ного раствора императорина (8-изопентенил- 50 . оксифуро-2,3 : 7,6-кумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДИФА. Приливают
0,05 мл lOX-ного едкого натра и подогревают 0,56 мл 57.-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 107-ного раствор а нитрат а ко балы а (П) . При этом образуется зеленый аморфный осадок.В 40 аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.
Пример 3. К 5 мл 0,08 -ного раствора ксантотоксина (8-метоксифуро-2,3 :7,6-кумарина) в этаноле 45 добавляют 1 ДИФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 10Х-ного едкого натра, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 5Х-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образо- 50 вания оксида марганца, который отфиль. тровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли.107.-ного раствора нитрата кобальта (Т1). При этом образуется интенсивный зеленый аморфный 15 осадок. В аналогичных условиях в
:контрольном опыте возникает осадок синего цвета.
Пример 4. К 5 мл 0,08Х-ного раствора кумарина в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси при- ливают 0,05 мл 10Х-ного едкого натра, подогревают и к смеси добавляют
0,56 мл 5Х-ного перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10 -ного раствора нитрата кобальта (II) . При этом образуется осадок синего цвета. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает также осадок синего цвета, что свидетельствует об отсутствии кумарина, содержащего двойную связь.
Чувствительность реакции в указан. ных примерах 1-3 равна 0,0008 г/мл, тогда как в известной реакции с пер. манганатом калия, на примере остола, чувствительность равна лишь 0,01 г/мл.
Таким образом, предлагаемый способ обладает чувствительностью в 12,5 раза больше известного.
Пример 5. Готовят в количестве 6 мл 0,08Х-ные растворы остола (7-метокси-8-изопентенилкумарина) в
ДИФА, смесях пропанола с ДМФА и пропаноле. Соотношение пропанола с ДИФА представлено в табл. 1.
Далее к каждой из 23 проб добавля ют 0,05 мл lOX-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают
0,56 мл 5 -ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель
10Х-ного раствора нитрата кобальта.
Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.
Результаты эксперимента представлены в табл. 1.
Как видно иэ табл. 1, оптимальное соотношение пропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-3:6-1.
Пример 6. Готовят в количестве 6 мл 0,08Х-ные растворы остола в ДИФА, смесях изопропанола с ДМФА и изопропаноле. Соотношение изопропанола с ДИФА представлено в табл.2.
Далее к каждой из 23 проб добавляют 0,05 мл 1 О -ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают
1223096
0,56 мл 5Х-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтратам проб добавляют по 5 капель 10Х-но го раствора нитрата кобальта, (II).
Смесь встряхивают, через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.
Результаты эксперимента представлены в табл. 2.
Как видно из табл. 2, оптимальное соотношение изопропанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-7:1.
Пример 7. Готовят в количестве 6 мл 0,08Х-ные растворы остола в ДМФА, смесях этанола с ДИФА и этаноле, Соотношение этанола с ДМФА представлено в табл. 3.
Далее к каждой из 23 проб добавляют
0,05 мл 10Х-ного едкого натра, подогревают и к смеси приливают 0,56 мл
5Х-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к фильтрату каждой пробы добавляют по 5 капель 10Х-ного раствора нитрата кобальта. Смесь встряхивают и через 1-2 мин оценивают окраску образовавшегося осадка и его количество.
Результаты эксперимента представлены в табл. 3.
Как видно из табл. 3, оптимальное соотношение этанола и ДМФА, необходимое для обнаружения остола по интенсивности зеленой окраски и количеству осадка, находится в пределах 1-8:
:3-1.
Пример 8. К 5 мл 0,08 -ного раствора остола (7-метокси-8-изопентенилкумарина) в этаноле добавляют
1 мл ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл lOX-ного едкого кали, подогревают и к смеси добавляют
0,56 мл 5Х-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1-мл фильтрата добавляют 1-2 капли lOX-ного раствора нитрата кобальта (ТТ). При этом образуется интенсивный зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.
5
Пример 9. К 5 мл 0,08Х-ного раствора императорина (8-изопентенилоксифуро-2,3 : 7,6-кумарина) в этаноле добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 10Х— ного едкого кали, подогревают до пожелтения и к смеси добавляют 0,56мл
5Х-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 1-2 капли 10Х-ного раствора нитрата кобальта (II). При этом образуется зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возникает осадок синего цвета.
Пример 10. К 5 мл 0,08Х-ного раствора ксантотоксина (8-метоксифуро-2,3 : 7,6-кумарина) в этаноле ( добавляют 1 мл ДМФА. К полученной смеси приливают 0,05 мл 10Х-ного ед-. кого кали, подогревают и к смеси добавляют 0,56 мл 5Х-ного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до образования оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1мп фильтрата добавляют 1-2 капли 10Х-ного раствора нитрата кобальта (II).
При этом образуется интенсивный зеленый аморфный осадок. В аналогичных условиях в контрольном опыте возника.ет осадок синего цвета.
Таким образом, предлагаемый способ является более специфичным и в несколько pas более чувствительным, чем известный.
Формула изобретения
Способ качественного определения кумаринов, содержащих углерод-угле- . родную двойную связь в боковой цепи, путем растворения анализируемой пробы в органическом растворителе, обработки полученного раствора перманганатом калия с последующим фиксированием изменения окраски, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения специфичности и чувствительности определения, растворение проводят в смеси спирта и диметилформамида при объемном соотношении спирт:
:диметилформамид 1-8:7-1, перед обработкой перманганатом калия раствор анализируемой пробы нагревают в щелочной среде, после добавления перманганата калия смесь снова нагревают, фильтруют, к полученному фильт4
1223096 раску образовавшегося аморфного осадка.
Таблица 1
КолиКолиКолиОсадок
Проба
СоотношеВид растворителя и смеси
Цвет осадка после взаимодействия с
10Х-ным чество
10Х-ноние пропанола с ДМФА чество
0 08Хного чество
5Х-ного раствора. перрастманганата вора остораствором нитрата кобальта ла, мл калия, необходимого для окислеостола, мл ния мл
0,05 0,56
1 ДМФА
2 Пропанол и
ДМФА
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 . 0,56
0,05 0,56
1:20 6
II
1:1О 6
1:9 6
18 6
1:7
Темно-зеле- + ный
1:6
0,05 0,56
1:5
9 Пропанол и
ДМФА
++++
0,56
1:4
0,05
0,05
1:3
1:2
0,0$
0 05
0 05
2:1
0,56
0 05
3:I
++++
0,56 Морской волны
4!1
0 05
+++ рату дооавляют раствор нитрата кобальта (II) и фиксируют зеленую окro раствора едкого натра для гидролиза
0,56 Интенсивный темно-зеле-. ный . ++++
0,56 То же ++++
0,56 Зеленый ++++
0,56 ++++
1223096
Продолжение табл. 1
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 0,56 Синий
0,05 0,56 Синий
5:1
+++
6:1
+++
7:1
+++
8:) +++
9:1
+++
Пропанол и
ДМФА
6 0,05 0,56
6 О 05 О 56
) 0! 1
20:1
+++
0,05 0,56
23 Пропанол
+++
П р и м е ч а н и е: Осадок условно обозначают: — отсутствие осадка;
+ следы осадка;
++ среднее количество осадка;
+++ количество осадка выше среднего;
++++ интенсивный (обильный) осадок.
Цвет осадка оценивают сразу же после проведения реакции (через 1-2 мин).
Таблица 2
КоличеКоличество
10Х-ноКолиОсадок
Вид растворителя и смеси
Проба
Соотношество
5Х-ного ние изопропанола с ДМФА раствора перманганата калия, необхола, мл димого для окислеостола, мл ния, мл
1 ДИФА
2 Изопропанол и
ДИФА
):20
0,05 0,56
0,05 0,56
1:10 че ство
О, 08X-. ного:. раствора остоro раствора едкого натра для гидролиза
Цвет осадка после
Взаимодей ствия с
10Х-ным раствором нитрата кобальта
1223096
4 (1
1:9
1:8
1 7 6
1:6
1:5 6
1:4
0,05 0,56
1:3
0,05 0,56
1:2
6 0,05 0,56 Темно-зеленый +
2:1
3:1
Зеленый
4:1
5:1
17
6:1
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 0,56
++++
7 1
Морской волны
8 1
++++
0,05 0,56 Морской волны
0,05 0,56 То же
0,05 0,56
0,05 0,56
10:1
22
2041
23 Изопропанол
20 Изопропанол и 9:1
gM@A
0,05 0,56
0,05 0,56
0,.05 0;56
0,05 0,56
0,05 0,56
0,05 0,56
6 0,05 0,56
6 0,05 0,56
6 0,05 0,56
6 0,05 0,56
ПРодолжение табл, 2
1223096
Таблица 3
Проба
Вид растворителя и смеси
Осадок
Соотношение этаКолиКолиКоличечество
О,OSXного чество
l0X-ноство
5Х-ного иола с
ДИФА раствора пермангараствора остораствором нитрата кобальта ната ла, мл калия, необходимого для окисле-. остола, мл ния, мл
ДИФА
0 05
0,56
Этанол и ДИФА
1:20
1!1Q
0 56
0,56. 0,05
0 05
0,56
0,56
0 05
0,05
1:9
1:8
0,56 Коричневый +
0,56
0 05
0 05 6
1:7
1:6
0 56
Ъ
0,56
0 05
0 05
1 5
1:4
0,56 Темно-зеленый: ++++
0 05
1:3
0,56 ++++
1:2
0,05
О, 56 . Темно-зеленый ++++
0,56 — " - ° ++++
0 05
0,05
2:1
0,56
0,56
6 0,05.
6 0,05
3:1
14 15
4:1
6 0,05
6 005
0,56
0i56
5:1
6:1 17
0i56
0,05
7:1
++++
++++
8:1
0,56
0,05
Зеленый ++++
9:1
Морской волны ++++
10:1
Синий
++++
++++
20:1
Этанол
0 56
0 05
1
ВНИИПИ Заказ 1704/45 : Тирах 778
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Уагород, ул.
Проектная, 4
21
Этанол и ДМФА 1:1
ro раствора. едкого патра для гидролиза.О, 05
0,05
0,05
0,56
0 56
0,56
Цвет осадка после взаимодействия с
lOX-ным
++++ +++4++++.
++++
