Способ получения маслорастворимой терпеноидной смолы

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1219591 (51) 4 С 08 С 8/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н авто ском г свидетельств

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3579617/23-05 (22) 15 ° 04.83 (46) 23,03.86. Бюл. №- 11 (71) Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности и Научноисследовательский и конструкторскотехнологический институт местной промышленности РСФСР (72) Н.Б. Воронцова, Е .В, Елизова, А.В. Куприянова, A.Â. Молодовская, И.И. Сластников и Г,М. Гайдученя (53) 678 ° 632(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 883113, кл. С 09 D 3/34, 1978, Авторское свидетельство СССР

¹ 939459, кл. С 08 G 8/30, 1979, (54) (57) GII0C0H 110 EHIIII NAC$I0PACTВОРИМОЙ ТЕРПЕНОИДНОЙ СМОЛЫ смешением расплава терпеноидов и фенола с формальдегидом при нагревании в присутствии катализатора с последующей отгонкой летучих компонентов из реакционной смеси, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью улучшения каче. ства целевого продукта и упрощения технологии, в качестве терпеноидов используют головную фракцию дистилляции зкстракционной канифоли или ее смесь с головной фракцией дистилляции диспропорционированной канифоли, содержащую смоляные кислоты, жирные кислоты и 25,5-38,5 мас,X нейтральных дитерпенов при отношении. последних к смоляным кислотам 1-2:1, а введение формальдегида осуществляют в о течение 1-2 ч при 130-160 С.

1 121

Изобретение относится к получению маслорастворимых конденсационных смол на основе терпеноидов, фенолов и формальдегида, которые могут быть использованы в качестве пленкообразу; ющих в лакокрасочном производстве °

Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта, расширение сырьевой базы терпеноидного сырья и упрощение технологии процесса.

Состав и свойства исходного терпеноидного сырья даны в табл,1, Характеристика исходного сырья, выбор соотношений реагентов, влияние температуры и продолжительности процесса на качество целевого продукта сведены в табл.2, Пример 1 ° В 3-горлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, О холодильником, нагревают до 160 С смесь из 77,5 r головной фракции при. дистилляции диспропорционированной канифоли, 22,5 г головной фракции при дистилляции экстракционной канифоли, 50 г фенола и 0,2 г окиси магния.

В полученную смесь равномерно в течение 1 ч добавляют 39 г 37 -ного формалина, поддерживая внешним обог+ о ревом температуру 160-2 С, Одновременно из реакционной смеси отгоняют воду, Масса воды, образовавшейся в процессе, составляет 12,8 г (7,8 к массе исходных реагентов). Далее поО вышают температуру до 200 С и выдерживают реакционную массу 1 ч, Затем соединяют колбу с вакуумным насосом и отгоняют летучие компоненты (ocTGT ки влаги, фенол, около 6,2 ) в течение 0,5 ч, Получают 141,6 г (86K к массе исходных реагентов) прозрачной смолы с цветом 60 ед.(по иодной шкале), кислотным числом 120, температурой размягчения 72 С, Продукт растворим при 20 С в этило ацетате, толуоле, сольвенте, хлоро9591 з форме, ацетоне, При нагревании выше о.

100 С продукт растворим в растительных маслах, а полученная смесь полностью растворяется в органических растворителях, При обработке продукта 15-30,-ными растворами едких щелочей (100 ОC) он переходит в водорастворимую форму.

При использовании головных фракций нейтральных дитерпенов >38„5 мас, . получаемый продукт и его смесь с растительным маслом характеризуются or раниченной растворимостью в органических растворителях, т,е, продукт не может быть полноценным заменителем растительного масла в лакокрасочных рецептурах (пример 5 табл,2), Нижний предел содержания дитерпеновых нейтральных компонентов в исходном сырье обусловлен спецификой состава используемых головных фракций (табл. 1), В табл.3 приведены катализаторы, которые могут быть применены наряду с окисью магния, Получаемый при этом целевой продукт полностью удовлетворяет требованиям качества °

Полученная по примерам 1-4 (табл.

2) и 1-6 (табл.3) терпеноидная смола облацает необходимыми свойствами

30 позволяющими использовать ее в качестве эффективного заменителя растительного масла в составе лакокрасочных рецептур (олифы), В табл,4 и 5 приведены данные, иллюстрирующие преимущества испольI зования в рецептурах олиф предлагаемой смолы по сравнению с терпенофенолформальдегидной смолой, полученной по известному способу, При использо40 ванин предлагаемой терпеноидной смолы значительно сокращается расход растительного масла на единицу лакокрасочной продукции (олифы) от 43,450 8 (по известному способу).до

27, при этом улучшаются основные показатели качества олифы, 1219591

Таблица 1

Внешний

КислотТемпеФ ратуСодержание компонентов, мас.%

Головная фракция вид ное ра размягчечисло мг КОН/г

ОкисленСмоляЖирные кислоты

Нейтральные ные ния, С ные кислоты дитер-, пены вещества

- 20

Светлая

22,0 1,0 130

51,0

25,5 желтая, частично закристаллизовавшаяся масса (20

Светлая.

42033523010112 желтая, частично закристаллизовавшаяся масса

Т а б л и ц а 2

Окись

Головная

СоотноПример

Соотношение

ГОЛОВшение нейтфракция при дис" тилляральные дитерпены: ных фрак" циях, мас.% ции ции смоляэкстракционной ные кисло канифоли, % ты, мас.ч.

1 22,5 77,5 38,5

2 22;5 77,5 38,5

3 66,0 34,0 31,0

4 100 0 25,5

100:50:39

100:50:47

0,2

1:1,5 100:39:30

0,2

100:46:37

0,2

1:2

5» 0

100 42,0

1:0,8 100:42:39

0,2

100:50:39

6 22,5 77,5 38,5

7 22,5 77,5 38 5

0,2

100:50:39

0,2

При дистилляции экст ракционной канифоли

При дистилляции дис пропорционированной канифоли ная фракция при дистиллядиспропорционированной канифоли, %

Нейтральные дитерпенты в голов головные фракции канифоли: фенол: формалин, мас,ч магния, I

7. к го-, ловной фракции

1219591

Продолжение табл 2

Добавление форЦелевой продукт

Пример малина

Темпепература разЦвет, мг 1

КислотВыход, Время, ч.Темное с 1 сумме оеагенчиспература, С ло, мг KOH/г мягл чения, С тов

)30

60-80

60-80

I30

75 125

82 )20

60-80

86,5

134,0

60 130

48 1)2.126,0 76,5

)31,0 80,0

125

Продукт полностью совмещается с растительным маслом,но получаемая при этом смесь характеризуется ограниченной растворимостью в органических растворителях, т,е, продукт не может рассматриваться как полноценный заменитель растительного масла.

Т а блица 3

Количество

Температура, размягчения, С

Пример

Катализатор

Выход катализатора, / к головной смолы, % к сумме исходных реагентов фракции

0,3

86,0 64

Окись кальция

Гидроокись кальция

1,0

80,0 73

83,3 64, Окись цинка

0,2

Гидроокись бария

l 6

82,0 62

160 I.

130 2

3 150 1,5

4 )40

140 1

6 120 3

150 0,5

141,6 86,0

140,5 84,0

129,5 86,0

134,5 86,0

)2!959) Продолжение табл.3

Уксусно-кислый свинец

6,0

84,0 68

Уксусно-кислый марганец

4,3 80,0 80

Т а блица 4

Компоненты

Содержание компонентов, мас,X в олифе,.полученной

По предлагаемому способу

По известному способу

Окисленное подсолнечное масло

43,4-50,8

Терпеноидная смола

Терненофенолформальдегидная смола

3,5-10,8

Сиккатив

5,)-5,3

Растворитель

Остальное

Остальное

Т а б л и ц а 5

Показатель качества олифы

Олифа, изготовленная по способу известному предлагаемому мг Zã

<)60-200 400

Время высыхания, ч с)8-22 24

Составитель Б.Гришин

ТехРед Л.Олейник КоРРектоР С, )ЦекмаР

Редактор Н, Егорова

Заказ 1230/33 Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Филиал ППП "Патент"., r. Ужгород, ул, Проектная, 4