Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе
1. Ненасьщенные бетулинолсодержащие олигоэфиры общей формулы ioC-CH CH-CO-0-B-04-foCCH h где R - -CHjCH -, -СН2СН20СН..,СН -, -CK,CH,.,OCH2CH20CH CHj-, СНз -СН2-С-СНгСНз п 1-2, X I, у 1-9, молекулярной массы 700 - 2590. В качестве связующего для водостойких. -(оссо- 0-R-0)OCCH CHCOO-/) снсоо СНгО1 п (Л химически стойких и грибостойких стеклопластиков. 2. Полиэфирная композиция, включающая ненасьщенный олигоэфир, стирол, перекись метилэтилкетона, нафтенат кобальта, отличающаяся тем, что, с целью повышения водостойкости , химической стойкости и грибостойкости стеклопластиков на ее основе , в качестве ненасыщенного олигоэфира, она содержит бетулинолсодержащий олигоэфир общей формулы ;о -/)
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) А
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /;;, К АВТОРСНОМУ (:ВИДЕТЕЛЬСТВУ ос с"=сн-oo-o-ц-о - оссн=снсоо
9 сн,! — сн,— с — сн— й
«- 3 ос-сн=сн-со-î-g-opoocH-qHcoo
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3697834/23-05 (22) 07.02.84 (46) 28.02.86. Бюл. Р 8 (71) Институт элементоорганических соединений им. A.H..Íåñìeÿíîâà (72) В.A.Âàñíåâ, И.Н.Конкина, Яаскеляйнен Пирье (FI), В.b.Коршйк, Линдберг Йохан (PI), С.В.Виноградова, Г.Л.Слонимский, K.À.Áû÷êî и В.Ф.Алексеев (53) 678 ° 674(088.8) (56) Патент Японии - 50-21515, кл. 26 (5 ) Q 13, С 08 6 63/52, опублик.1975. где R — — СН CH —, -СН СН ОСН СН -, СН СН ОСН СН ОСН СН. и = !-2, х = 1, у = 1-9, молекулярной массы 700 — 2590. В качестве свяэующего для водостойких, (5D 4 С 08 G 63/52; С 08 Е 67/06, В 32 В 17/10 27/36.
Седов Л.H. и др. Ненасыщенные полиэфиры, М.: Химия, 1977, с.196.
Справочник по пластическим массам. ,Под ред. В.M.Êàòàåâà и др. М.:
Химия, 1975, т.2, с.116, 133-135. (54) НЕНАСЫЩЕННЫЕ БЕТУЛИНОЛСОДЕРЖАЩИЕ ОЛИГОЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУ101ЦИХ
ДЛЯ ВОДОСТОЙКИХ ХИМИЧЕСКИ СТОЙКИХ
И ГРИБОСТОЙКИХ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ И КОМПОЗИЦИИ HA ИХ ОСНОВЕ (57) 1. Ненасыщенные бетулинолсодержащие олигоэфиры общей формулы химически стойких и грибостойких стеклопластиков.
2. Полиэфирная композиция, вклю::ающая ненасьпценный олигоэфир, стирол, перекись метилэтилкетона, нафтенат кобальта, отличающаяся тем, что, с целью повышения водостойкости, химической стойкости и грибостойкости с еклопластиков на ее основе, в качестве ненасыщенного олигоэфира, она содержит бетулинолсодержащий олигоэфир общей формулы
12 14679
Ненасыщенный бетулинолсодержащий олигоэфир
Стирол
Перекись метнлэтилкетона
Нафтенат кобальта
47,0-68,6
29,4-47,0
1,0-3,0
1,0-3,0 где R — -СН СН®-, -СН СН ОСН,Hг-, -сн сн осн сн асн сн нь
-СН -Q Qp>- -сн,сн,сн,сн,сн,сн,1
СН г ,и 1-2, х 1, у 1-9. при следующем соотношении компонентов, мас.7:
Изобретение относится к ненасыГде R — -СнгСН вЂ”, -СнгСНгОСНгСН,г-, -СН.СН ОСН,СНЗОСНЯСН,-.
-CHsChgCHgCH CH ÑÍ вЂ”, H
-СН -С-CH—
2 .@1 2
СН х 1, у - 1-9, 11 1-2. и композиций на нх основе, которые используются для получения стеклопластиков.
Целью изобретения является получение ненасыщенных полиэфиров и композидий на их основе, испольэова-. 1ь иие которых в качестве связующих для стеклопластиков, придавали бы последним повышенные водостойкостьь химическую стойкость, грибостойкость, H p и м е р 1-4. Синтез олигодн20 этиленгликольбетулинолмалеинатов общей формулы 1, при х 1, у = 9, .И = 1 R — -СН СН ОСН СН вЂ” .
t г г
В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, трубкой для подачи аргона, прямым холодильником и сборником конденсационной воды загружают
4,4 r (0,01 моль) бетулинола, 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида и 4,24 r (0,04 моль) диэтиленгликоля. Иольное соотношение (бетулннол+ фдиэтиленгликоль):малеиновый ангид4 щенным нолиэфирам общей формулы рнд 1:2. В течение 60 мин подни-, мают температуру до 195-205 С и при постоянном перемешивании выдерживают реакционную смесь 60 мин при этой температуре. Затем добавляют вторую порцию диэтиленгликоля — 6,26 г (0,059 моль) и ведут реакцию до кислотного числа 30-45 мг KOH/ã.
По достижении указанного кислотного числа реакционную массу охлаждают до 40 С и стабилизируют гндрохиноо ном (0,01 вес.й от веса олигоэфира).
Иол.масса 2200.
Наидено, 7: С 56,05; H 6,04.
Вычислено, 7.: С 57,38; Н = 6,38.
В табл.1 представлены результаты синтеза.
Hp и м е р 5. Синтез олигоэтиленг пикольбетулинолмалеината общей формулы 1 при х = 1, = 9, = ?, -СН СН
Синтез осуществляют аналогично примеру
Загрузки, моль: этиленгликоль (2ь48 г + 3,66 г) 0,099; малеиновый ангидрид (9,8 г) 0,1; бетулинол (4,4 r) 0,01.
Иол. масса 1800.
Найдено, 7 С 57 14 H 5ь60
Вычислено X: С 58,00; H 5,82
Пример 6. Синтез олиготриэтнленгликольбетулинолмалеината об1214
1S щей формулы 1, при x = 1, g = 9, л = 2, д = СН2СНгOCH2CH20CI гС11г
Синтез осущестнляют аналогично примеру 1.
Загруэки, моль: триэтиленгликоль (6,0 r+8, 85 г ) О, 099; малеиновый ангидрид (9,8 r) 0,1; бетулинол (4,4 r) 0,01 ..
Мол. масса 2590. найдено, Х1 с 55,98; Н 6,57.
Вычислено, 7.: С 56,94; Н 6,79fI р и м е р 7. Синтез олигогексаметиленгликольбетулинолмалеиьат общей формулы !, при x = 1, 11 = 9, и 2, Р -СНгСН,СНгСНгСНгСН,—
Синтез осуществляют аналогично примеру 1.
Загрузки, моль: гексаметкленгликоль (4,72 г .+ 6,96 r) 0 099; малеиноный ангидрид (9,9 IJ 0,11 ар бетулинол 4,4 r — 0,0!.
Мол.масса 2180.
Найдено, Х: С 62 50, Н вЂ” 7,09
Вычислено, 7: С 62,81; Н 7,25.
Свойства бетулинолсодержащих по-; 25 лнэфиров приведены в табл.2 °
Структура полиэфира по изобретению подтверждена данным спектром
ЯМР и С; ПМР, ИК- и данным элементного анализа. В ИК-спектрах имеются ЗО полосы поглощения при 1720 см (COO)
1640 см (С-C) 780 см 1 деформа- ционные колебания для цис-двойной связи, 930,1300,980(cM )деформационные колебания транс-двойной связи и практически исчезает полоса поглощения при Зч00 см 0Н
В спектрах ПМР имеются сигналы с хнмсдвигом 8 = 6,8 м.д. и 6,3 м.д., характерные для цис- и транс-двойных
-99 40 связей. В спектрах SIMP С имеются
79.,02 м.д., характерные для бетули-. нола.
Олигоэфиры xopomo растворяются в органических растворителях.
Композиции на основе, предлагае-. мых олнгоэфиров готовят следующим образом.
Олигоэфир растворяют в стироле, добавляют перекись метилэтилкетона
679 4 и нафтенат кобальта. Отверждают композиции в специальной тефлоновой форме при комнатной температуре и атмосферном давлении.
Состав н свойства композиции приведены в табл.3 и 4.
Отвержденные композиции и изнестную композицию испытывают на грибостойкость по ГОСТУ 9049-75 (метод
А) .
Испытание по методу А позволяет установить является ли объект исследования источником питания грибов.
Специально обработанный образец размером 5р.5 см (толщина несколько мм) выдерживают при 29 < 2 С при влажности 907 28 сут. Предварительная обработка образца заключается в следующем. По ГОСТУ 9048-75 готовится суспензия из спор 9 видов грибов в воде. Поверхность образца, распоо ложенного под углом 65 15 С, обрабатывается указанной суспензией иэ пульверизатора, при 25 . 2 С дают каплям высохнуть, после чего образец выдерживают в указанных вьпне условиях. Применяют споры следующих грибов: аспергелус флавус, аспергелус нигер, аспергелус терреус, хитомиум глобосум9, пецилломицес вариотти, пинециллиум фуникулезум, цинециплиум хризогениум, пинециллиум циклопиум, трихозерма вернде. Грибостойкость оценивают по 5-бальной 1пкале, Образцы, имеющие 0 и 1 балл, грибостойкие, образцы, имекщие 2 -5 баллов, не грибостойкие °
Проведенные испытания показывают, что у бетулинолсодержащих o6pesцов степень Обрастания грибами равна I баллу. Вод микроскопом 5060-кратного увеличения видны споры неразвитых мнцеллий в виде неветвящихся гиф, т.е. эти образцы грибостойки. Степень обрастания грибами известного образца составляет 2 балла (видны споры развитых, ветвящихся мицеллнй, идет спорообразование) т.е. он не грнбостойкий.!
214679
Таблица l
Мол, масса
Найдено, Х
Содержание, г/моль
Пример, В
Вычислено, Х
С Н алеино- бетулиого ан- нала диэт иле н" гликолн
2 5,88
700
68 62 8 31
Х «Л»
69,49 8,47
13,2
° х !! - 1 (0,06) (0,03) (0,036) 7,3
3 8,8
l3 2 (0,069) 8,8
4 7,8 = 3 (0,08) (0,02) (2,2+
0,068I
Т а б л и ц а 2
Кислот- Степень
При- Содераамер, ние бетуl! линола
Иолекулмрная масса ное малеинатчисло, фумаратмг K0H/г ной иэов исходной смеси мернэации, Ж мономеров, X
22ОО
1780
2!90
34!
800
2590
2300 х
y - 2 (0,03) !0,03) 1 179
2 37
3 45,1
4 57,7
5 21,7
6 !5,2
7 1>, l
8 18,0
1780 65 И 7 24
65,77 7,83
2l9O 62 51 7 30
63,33 7,41
1214679
Таблица 3
Компонент
I 1 )Х
9 10 )1 12 13 14 15
Полиэфирная смола, иас.X, 68,6
58,8 67,2 57,6 66,0 56,6 47,0
39,2 28,8 38,4 28,0 37,4, 47,0
Стирол, мас.Х 29,4
Нафтенат кобальта, вес.й
3 3
Перекись ИЭК, мас.Х
3 3
Время отверждения иин 60 60 25
10 15
15 вущавщее наеряжензри сжатии, г/си е, см
9 ()) 1 ° 21 )О
l,0 340
560
0,79 370
370
9 (г)
9 (З)
9 (41
9 (5t
0,63 300
270 б)2
390
490
570
590
9 (7}
9 (8) 600
)1 1)) 590
l 2 (11 1,2) 7
l3 1)) ),29 (I) t l9 б
)5 ()) 120 7
0,93 300 б50
590
630
l,4 350 .
470
l ° ) 330
530
0,90 280.3)звести
1,28 )3
660 400
0,53 323) ) 24 2
),2! 8 !,4! 3 ! ° )5 2
1,23 3
),24 4
),23 2
1,19 9
I ° 27 5
0,73 350
0,88 380
t,32 360
0,75 3)0
),53 370
3 ° 12 350
0,95 . 360
1214679
Продолжение табл.4
Водо- и химстойкость
Пример, В
Потери прочности при сжатии после выдержки
IG0 ч при 100 С, %
5Х 10Х тЯО ИаОН
Н 0.К О 25Х IХ
Н 501 ИаОН
680 690
490 480
4,8
0,1 0,76
9 (11
3,5
О,l
0,27 1,65
IG,55 260 280
0,57 0,59
3,9
1 ф 2
460
0,05 0,12
7,2
0,46 0,47
9 (61
3,3
390 370 320
0,54, 1,0 9 (7)
9 (61
0,9 1,3
560 610
15,4
510
0,43
530
0,15 0,23
11 ф
540
0,42 1,21
0,11 0,19
l3 (1) 620 630 580
500 . 490 410
2,0
14 (1) 0,52 0,85
5,2
0,5
15 ():
600 580
6,0
1,3
Нзв ест
300 280 Разру12,9
6,3
2,9
Цифра в скобках соответствует иолиэфирвм, полученным соответственно по примерам 1-8.
Ф%
Дйиные получены в результате эксперимента, проведенного авторамн.
Составитель И.Чернова
Редактор Л.Кастран . Техред A,Áàáèíåö .
Корректор С.Черни
Заказ 853/35
Тираж 471 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, K-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная„4
9 (2)
9 (Э)
9 (41
9 (51 Потеря массы после выдержки 100 ч при 100. С, Х
340 420
480 490
590 600
560 580
590 610
620 630
![Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/619/6199657-s.jpg)
![Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/619/6199658-s.jpg)
![Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/619/6199659-s.jpg)
![Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/619/6199660-s.jpg)
![Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/619/6199661-s.jpg)
![Ненасыщенные бетулинсодержащие олигоэфиры в качестве связующих для водостойких,химически стойких и гибостойких стеклопластиков и композиции на их основе](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/619/6199662-s.jpg)