Способ получения 2-замещенных 2-трихлорметилоксиранов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Н, CCOR
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3774286/23-04
: (22) 23 ° 07 ° 84 (46) 07.12.87. Бюл. У 45 (71) Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского (72) И.E.. Долгий и И.Б. Шведова (53) 547.422.31 ° 07(088.8) (56) Патент СССР N - 626697, кл. С 07 D 31/02, 1978.
Патент ФРГ У 254785, кл. С 07 D 301/02, 1979.
„„SU;„, 1212007 (59 4 С 07 D 301/02 // С 08 G 59/02
С 07 D 303/08 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕНHbK 2-ТРИХЛОРИЕТИЛОКСИРАНОВ ОБЩЕЙ
ФОРМУЛЫ
Э
R где R — низший алкил, .циклопропил или фенил, отличающийся тем, что метилкетон общей формулы где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с четыреххлористым углеродом, в присутствии щелочи и дибенз-18-краун-6-эфира в качестве катализатора межфазового переноса в среде четыреххлористого углерода.
1212007
Составитель Т. Кашина
Редактор Н. Корченко Техред А.Кравчук
Корректор М Шароши
Заказ 6412 Тираж 372
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, -35 Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород. ул. Проектная, 4
Изобретение относится к новому способу получения новых производных:
:2-замешенных 2-трихлорметилоксиранов, которые могут найти применение в син5 тезе полймеров и эпоксидных смол.
Пример 1. Получение 2-метил-2-трихлорметилоксирана.. К смеси 26,8 г (0,48 моля) порошкообразного КОН., 80 мл (0,8 моля) 10
СС1 и 0,2 г дибенз-18-краун-6-эфира при О С прибавляют 14 г (0,24 моля) ацетона. Массу перемешивают в течение 3 ч при 0 С и осадок отфильтровы- вают. Фильтрат разгоняют и получают 15
5,08 г 2-метил-2-трихлорметилоксираля. Выход 127 (на взятый ацетон); т. кип. 99-101 С при 76 мм рт.ст,.
Найдено, 7: С 27-,72, 27,78;
- H 3,20, 3,31; Cl 60,13, 59,81. 2р с н сl о
Вычислено, Х: С 27,36; Н 2,87;
Сl 60,,66;
Спектр ПМР (в СС1», от ПЯС) м.д. : 3,27 g.g. (J 5,Гц, Н ), 25
27gg. (J5Гц, H ), 171g (J
0,5 Гц, 3 Н").
Пример 2. Получение 2-циклопропил-2-трихлорметилоксирана.
К смеси 13,4 r (0,24 моля) порош- зо кообразного КОН, 40 мл (0,4 моля)
СС1 и О, 1 r дибенз-18-краун-6-эфира при 25-30 С за 30 мин прибавляют
10 г (0,12 моля) метилциклопропилкетона. Массу перемешивают в течение
10 ч при 25 С и осадок отфильтровыа 35 вают, фильтрат разгоняют и получают
2,65 r 2-циклопропил-2-трихлорметилоксирана. Выход 11 (на взятый кетон); т. кип..94-94,5 С при
24 мм рт.ст..
Найдено, 7: С 35,78, 35,92;
Н 3,50, 3,59; Cl 53, 12, 52,62.
Вычислено, Х: С 35,74; Н 3,50;
Cl 52,82.
Спектр IIMP (в СС1, от ЩЦС) (, м.д. ): 3.27 g, (J 5 Гц, Н ), 2,65 g..(J 5 Гц, Н ), 1,72 тт (J 5 Гц и 7.2 Гц, Н ), 0-0,9 м. (2 Н и 2 Н), Пример 3. Получение 2-.фенил-2-трихлорметилоксирана.
К.смеси 13,.4 r (0,24 моля) порошкообразного КОН, 40 мл (0,4 моля)
СС14 и 0,1 .г дибенз-18-краун-6-эфира при 20 С за 30 мин прибавляют 14,4 r (0,12 моля) ацетофенона. Массу перемешивают в течение 10 ч при 20 С и осадок отфильтровывают. Из фильтрата разгонкой выделяют 2,97 r 2-фенил-2-трихлорметилоксирана. Выход
10 5Х (на взятый ацетофенон); т.кип.
124-126 С при 10 мм рт.ст.
Найдено, Ж: С 45,12, 45,02;
Н 2,94, 3,02; Cl 44,22.
С Н 01 О, Вычислено, : С 45,48; Н 2,97;.
Сl 44,81..
Спектр IINP (в СС1, от ГМДС) (д, м.д.): 7,15-7,7 м (5 Н )., 3,56 р. (J5Гц, Н),284 g. (J5Гц, Н).
