Способ получения алкилвинилтеллуридов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН ($1)4 С 07 С 165/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3742568/23-04 (22) 15.05.84 (46) 07.01.86. Бюл. Ф 1 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Б.А. Трофимов, Н.К. Гусарова, А.А. Татаринова, С.В. Амосова, В.А. Потапов, Л.М. Синеговская, В.И. Скоробогатова, В.M. Бжеэовский и Л.Б. Кривдин (53) 547.279.9.07(088.8) (56) Sakae Чешцга, Shin-ichi, Fu

Kuzawa, Tetrahedron Lett., 1982, т ° 23, VII р, 1181.

ÄÄSUÄÄ 1203088 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВИНИЛТЕЛЛУРИДОВ общей формулы СН =СНТеВ., где R- C H, С1Н, ИЬИН -С Н, С Н, отличающийся тем, что ацетилен подвергают вэаимодействию с теллуром и соответствующим алкилгалогенидом при 90-130 С и давлении о

10-14 атм в водной щелочной среде в присутствии в качестве восстановителя цинка или хлористого олова при молярном соотношении теллура, алкилгалогенида, щелочи и восстановителя 1:(0,1-1,0):(6-10):(1-1,6).

1203088

Изобретение относится к области элементоорганического синтеза, а именно к способу получения ранее неизвестных алкилвинилтеллуридов общей формулы СН9=CHTeR где R=C Hg

С,9Н, изо-С Н9, С Н 9 которые являются перспективными мономерами, сомономерами и полупродуктами для элементоорганического синтеза.

Целью изобретения является разработка способа получения новых алкилвинилтеллуридов.

Пример l, Нагревают до 105115 С 12,76 г (0,1 моль) элементар99 ного теллура, 48,5 r (0,87 моль) КОН ..24,6 r (0,13 моль) хлористого олова, 1,37 r (0,01 моль) бутилбромида и

150 мл воды в однолитровом вращаю щемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 12 атм, остаточное — 7 атм) в течение 5 ч.

Из реакционной смеси отделяют органический слой, сушат поташом и фракционируют в вакууме. Получают

1,49 г (70%! бутилвинилтеллурида, т.кип. 53 С/3 мм рт.ст.; и 1,5503.Спектр ПМР (8, м.д., 3, Гц)):

7,01 к, 6,21 д, 5,74 д, 2,70 т, Дт хне 1 5 нн 9 °

ИК-спектр, см ": 3060/9," (=СН>)

/3010 /Р(=СН)/; 2980, 2950, 2925, 2865, 2855/ !)(C-Í)/; 1573 /1/(С=С)/;

1460 /E(=CHz)/; 1370 /8(СН )/; !230;

1!80 1160 /Я(=СН, С-Н)/; 960 /а(CHJ

885 /и)(СН )/; 510 /Ъ/(С-Tе)/.

Молекулярный ион в масс-спектре

М 214.

Найдено, : С 34,30; Н 5,90;

Те 60,40

Сб Нее Те

Вычислено, .: С 34,03; Н 5,70, Те 60,27.

Наряду с бутилвинилтеллуридом в реакционной смеси присутствуют дивинилтеллурид и дибутилтеллурид.

Пример 2, Нагревают при

105-115 С 12,76 г (0,1 моль) элементарного теллура, 48,5 r (0,87 моль) КОН, 24,6 г (0,13 моль) хлористого олова, 1,23 r (0,01 моль) пропилбромида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под . давлением ацетилена (начальное давЛение 13 атм, остаточное 9 атм)9 в-течение 5 ч, Нижний органический слой отделяют и перегоняют в вакууме. Получают 1,35 r (68 ) винилпроSG

Винилэтилтеллурид очищают методом препаративной ГЖХ9 т.кип. 138139 С, п о 1,5865, СпектР ПМР (Ь9 м.Д. ; Ляц, ГЦ)-:

7,04 к; 6,26 д; 5,76 д; 2,69 к;

1,67; Л„" с 10,2; 3 17„5.

Спектр ЯМР " С Я, м.д, ): 126,78;

107,86; 17,79; 1,92.

ИК-спектр, см 7 : 3060, /1 (=СН )/

30 10 / /(=СН) /; 2980; 2950, 2920, 2860 /1!(С-Н) /; 1572 f!! (С "С) /; 1440

/В(=СН) /; 1370 /8(СН ) /; 1230; пилтеллурида, т кип. 83-84ьС/

/40 мм рт.ст,; и >Р1,5701, Спектр ПМР(5, м.д., J><, Гц)1:

7,03 к, 6,24 д, 5,75 д, 2,70 т, 5 1 72 м 1 39 т ° Л " 10 2 òÐàåñ

9 9 9 9 91

17,5.

Молекулярный ион в масс-спектре

N+ 200.

Найдено, .: С 30,58; Н 5,3!;

Те 64,83;

С Н1ь Те

Вычислено, : С 30,37; Н 5,09;

Те 64,54

Наряду с винилпропилентеллуридом в реакции образуются дивинилтеллурид и дипропилтеллурид, Пример 3. Нагревают при

105-115 С !2,76 г,(0,1 моль) Те 48,5 г (0,87 моль) КОН, 24,6 г (0,13 моль) хлористого олова, 13,7 г (0,1 моль) бутилбромида и 150 мл воды в одно-. литровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 13 атм, остаточное — б атм) в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают 8,2 r бутилвинилтеллурида (выход 58 ., здесь и далее рассчитан на Те, образующийся по

ЗО. схеме: ЗТе+СНО 2Те +ТеО +ЗН О)

Пример 4. Нагревают при 1051 15 Ñ 12,76 г i(0,! моль) Те, 48,5 r (0,87 моль) КОН, 24,6 r (0,13 моль) хлорисr rо QJIGBB. !0,1 г (0,1 MGJ1J9) этилбромида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 13 атм, остаточное 8 атм в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и перегоняют при атмосферном давлении. Получают 12,2 r фракции с т.кип. 130-150 С, содержаь щей по данным ГЖХ 6,2 r (выход 50%/ винилэтилтеллурида, 4 r дивинилтел45 лурида и 2 г диэтилтеллурида.

12030

20

30

45

55

1185 /Я(=СН, С-Н) / 960 /g. (СН ) /;

8бО А/(СН )/; 5.11 / (С-Те)/.

Молекулярный ион в масс-спектре

М 186.

Найдено, X С 26,35; Н 4,55;

Те 69,76

С4 HI! Te.

Вычислено, X: С 26,.15; Н 4;39;

Те 69,46

Пример 5. Нагревают при

105-115 С 12,76 r (O,l моль) Те, 48,5 r (0,87 моль) КОН, 24,6 г (0,13 моль) хлористого олова, 12,3 r (O,l моль) изопропилбромида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена:(начальное давление

14 атм, остаточное — 9 атм) в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и перегоняют в вакууме.

Получают 6,55 r (50X) винилизопропилтеллурида, т.кип. 72 С/

37 мм рт.ст; ng 1,5622, Спектр ПМ (5 и ;,7НН, Гц):

Спектр ЯИР 3 - С(Я, м.д.) 128,93; .107,87; 26,80; 13,30.

ИК-спектр см " : 3060 / /(=СН,)/;

3010 /)/(=CH)/ ; 2965, 2940, 2915, 2885 / (С-Н)/;91575 /II(CC/;1460 / & CHg /; 1378, 1365 /8(СЩ /; 1235; 1-1 95;

1145 /1(=СНУ С-Н)/ 965 /l,(СН2)/;

900 +(CHg.); 520 /!/(С-Те) /.

Молекулярный ион в масс-спектре M+ 200

Найдено, X: С 30 60; Н 5,24;

Те 64,90

С5Н40 Те

Вычислено, Ж: С 30,37; Н 5,09;

Те 64,54.

Пример 6. Нагревают при

90-100 С в однолитровом вращающемся о автоклаве в течение 5 ч под давлением ацетилена (начальное давление !

3 атм, остаточное — 9 атм) 12,76 r (0,1 моль) Те, 48,5 г (0,87 моль)

КОН, 24,6 r (0,13 моль) хлористого олова, 13, 7 r I (0, 1 моль)) бутилбромида и 150 мл воды. Нижний органический слой отделяют и фракцыонируют в вакууме. Получают 7,1 r (50Xf) бутилвинилтеллурида.

П р .и м е р 7. Нагревают при

120-130 С 12,76 r (О,l моль) Те, 48,5 r (0,87 моль) КОН, 24,6 г (0,13 моль) хлористого олова, 13,7 г (0,1 моль) бутилбромида и 150 мп воды в однолитровом вращающемся ав88 4 токлаве под давлением ацетилена (начальное давление 13 атм, остаточное — 8 атм в течение 5 ч. Нижний органическии слой отделяют и фрак ционируют в вакууме. Получают 6,5 г (467) бутилвинилтеллурида.

Пример 8. Нагревают при

105-115 С 12,76 г (0,1 моль) Те, 48,5 (0,87 моль) (OH, 24,6 (0,13 моль) хлористого олова, 18,4 .r (0,1 моль) бутилиодида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давленйем ацетилена (начальное давление 13 атм, остаточное — 9 атм) в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают 3,2 г (/232) бутилвилинлтеллурида.

П р и .м е р 9, Нагревают при 105-115 С 12,76 г (О,! моль) Те, 48,5 r (0,87 моль) КОН, 24,6 r (0,13 моль) хлористого олова, 9,6 г

-(0,1 моль) бутилхлорида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 14 атм, остаточное — 9 атм в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и фрак" ционируют в вакууме. Получают 1,2 г (8%) бутилвинилтеллурида, Пример 10, Нагревают при

105-115 С !2,76 r (0,1 моль), Те, 34,8 г (0,87 моль) едкого натра, 24,6 r (0,13 моль) хлористого олова, 13,7 (0,1 моль) бутилбромида и

150 мл воды в однолитровом вращаю" щемся автоклаве под давлением ацетилена /(начальное давление 13 атм, остаточное — 9 атм) в течение 5 ч.

Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают

2,8 r (207) бутилвинилтеллурида.

Пример 11. Нагревают при

105-115 С 12,76 г (0,1 моль)1 .Те, 33,6 г (0,6 моль) КОН, 24,6 r (0,13 моль) хлористого олова, 13,7 r (О,! моль) бутилбромида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена

/(начальное давление 13 атм, остаточное — 9 атм в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают 1,4

1!07./! бутилвинилтеллурида.

Пример 12. Нагревают прй.105.

1!5оС 12,76 г (О,I моль) Те, 56 г (1,0 моль) КОН, 24,6 r (0,13 моль) хлористого олова, 13,7 r (0,1 моль бутилбромида и 150 мл воды в одноСоставитель Л. Ванчиков

Корректор А. Тяско

Редактор Н. Егорова Техред С.Мигунова

Заказ 8384/30 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

t литровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 14 атм, остаточное — 9 атм). в течение 5 ч, Нижний органический слой отделяют и фракционируют в ва- кууме. Получают 7,8 г (55 ) бутилвинилтеллурида.

Пример 13 ° Нагревают при

105-115 С 12,76 r (0,1 моль) Те, 48,5 r (0 87 моль) КОН, 8 5 г (0,13 моль) цинка, 13,7 r (О,1 моль) бутилбромида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена;(начальное давление 13 атм, остаточное — 9 атм) в течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают 4,6 г (32 ) бутилвинилтеллурида.

Пример 14. Нагревают при

105-115 С 12,76 r (0,1 моль) Те, 48,5 r (0,87 моль) КОН, !9,0 r (0,1 моль) хлористого олова, 13,7 r (0,1 моль) бутилбромида и 150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 13 атм, остаточ-. ное — 8 атм) в течение 5 ч. Нижний

203088 6 органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают 6,8 (48 ) бутилвинилтеллурида.

Пример 15. Нагревают при

105-115 С 12, 76 r (О,l моль) Те, 48,5 r (0,87 моль) КОН, 30,4 г (0„16 моль) хлористого олова, 13,7 г (0,1 моль) бутнлбромида и

150 мл воды в однолнтровом вращаю10 щемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 14 атм, остаточное — 9 атм) в течение 5 ч, Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Получают

15 7,4 (52 ) бутилвинилтеллурида.

П р .и м е р 16. Нагревают при

105-115 С в однолитровом вращающемся автоклаве 12,76 r (О,l моль) элементарного теллура, 48,5 r

20 (0,87 моль) КОН, 24,6 г (0,13 моль) хлористого олова, 13,7 г 0,1 моль бутилбромида и 150 мл воды под давлением ацетилена /(начальное давление 10 атм, остаточное 5 атм ) в

25 течение 5 ч. Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме, Получают 7,4 г (52 .) бутилвннилтеллурида.