Способ стабилизации полимеров винилхлорида
Класс 39b, 22„ № 124113
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Г. А. Разуваев, Е. Н. Зильберман, 3. В. Попова, С. В. Светозорский и Д. M. Яновский
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА
Заявлено 2 апреля !959 г. за Хо 624066/23 в Комитет но пелам изобретений и открытий при Говете Министров CC(Р
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 22 за 1959 г
Известен способ стабилизации полимеров винилхлорида с применением в качестве стабилизаторов продуктов самоконденсации циклогексанона или 2-циклогексилиден-циклогексанона.
К недостаткам этих способов относится летучесть и плохое совмещение с полимерами продуктов стабилизации.
Предложенный способ повышения стабильности поливинилхлорида заключается в применении в качестве стабилизаторов продуктов самоконденсации не менее чем трех молекул циклогексанона.
Предложено 3 эффективных стабилизатора хлорсодержащих полимеров:
I. 2-f2- (Л-циклогексенил) -циклогексилиден -циклогексанин.
II. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12-додекагидротрифенилен с выходом более 30 ) » от теоретического по циклогексанону.
Ш. Гексамер — продукт конденсации шести молекул циклогексанона с молекулярным весом 500 — 550.
По стабилизирующему действию соединения I, II u III превосходят известные вещества, применяемые для стабилизации полимеров, в частности 2,4-диоксибензофенон.
В смеси с обычными стабилизаторами соединения I, П и Ш, способствуя повышению температуры разложения хлорсодержащих полимеров, дают синергический эффект.
Соединения I, II u III не ухудшают физико-механические показатели пластикатов. содержащих их в качестве стабилизаторов.
Пример 1. Смесь 200 г циклогексанона и 20 г тонко измельченного гидрата окиси натрия выдерживают при комнатной температуре в течение 70 час. с периодическим перемешиванием. Ооразовавшуюся пасту промывают водой до нейтральной реакции, затем обрабатывают метиловым спиртом и сушат на воздухе. В результате получают 80 г
2-(2- (1-оксициклогексил) -1-оксициклогексил)-циклогекса нона в виде тонкого белого порошка с выходом 40 !o. № 124113
Показатели
А (Б В 1 à — 45
0,20
213
258
Морозостойкость, oC .
Влагопоглощение, %
Предел прочности, кг, смЛ
Удлинение при разрыве, 0/0 — 45
0,30
228
189
--45
0,22
227
262 — 45
0,24
287
188
Смесь 10 г полученного диоксикетона, 50 мл метилового спирта л
6 мл концентрированной серной кислоты выдерживают в течение одного часа при комнатной температуре, затем промывают водой до нейтральной реакции и получают 7,7 г соединения I с т. пл. 44 и выходом по циклогексанону 40%.
Смесь 10 г поливинилхлорида (ПХВ), 0,03 г силиката свинца и
0,03 г соединения 1 имеет температуру разложения 19Г, что на 23 выше температуры разложения ПХВ и на 11 выше температуры разложения
ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца. Средние скорости выделения хлористого водорода для ука"-анной смеси ПХВ, силиката свинца и соединения I составляют для необлученного образца 3,0 мг НСI/1 г образца и для образца после четырехчасового облучения лампой ПРК-2-7,2 мг НСI/1 г ооразца.
П р им е р 2. 16 г соединения 1 выдерживают при 350 в течение
2 час., промывают эфиром и получают 11 г соединения II в виде белого порошка с т. пл. 232 и выходом по циклогексанону = 30% от теоретического.
Соединение II получают также с выходом 30% по циклогексанону при выдерживании в течение 4 час. при температуре 350 2-(2-(1-оксициклогексил) -I-оксициклогексил1-циклогексанона.
Смесь 10 г ПХВ, 0,03 силиката свинца и 0,03 г соединения II имеет температуру разложения 189, что на 21 выше температуры разложения ПХВ и на 9 выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца.
Средние скорости выделения хлористого водорода при 175 за 3 часа для указанной смеси ПХВ силиката свинца и соединения II составляет для необлученного образца 3,4 мг НСI на 1 г образца и для образца после 4 час. облучения лампой ПРК-2 8,1 мг НСI/1 г образца.
Пример 3. Смесь 250 мл циклогексанона, 125 мл метилового спирта, 250 мл концентрированной серной кислоты и 125 мл воды выдерживают при комнатной температуре в течение 7 суток. Затем смесь обрабатывают водой (2000 мл), отделяют образовавшуюся пасту и переосаждают ее из эфира (350 мл) метиловым спиртом (2000 мл). После вторичного переосаждения спиртом из эфира получают 80 г (34% от теоретического) соединения III в виде слегка желтоватого порошка с молекулярным весом 516.
Смесь 10 г ПХВ, 0,03 г силиката свинца и 0,06 г соединения III имеет температуру разложения 188, что на 20 выше температуры разложения нестабилизированного ПХВ, и на 8 выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца.
Ниже приведены характеристики пластикатов:
1) приготовленного из 100 г ПХВ, 47 г пластификатора ЕД-242, Зг силиката свинца и 1 г стеарата кальция (А);
2) того же пластиката А с добавлением 1 г соединения 1 (Б);
3) пластиката А с добавлением 4 г продукта II (В);
4) пластиката А с добавлением 1 г продукта III (Г); № 124113
Пластикаты
Показатели
Б В
Удельное объемное злектросенротивление, ом. см.
Терместабильность (инлукциональный период до начала выделения хлористого во дорода) при 175о, мин.
Потери при нагревании при 160О за б час, "
4, 20.10 -
4,3.101- 4,20.10 -"
j 012
2,2
2,3
l00
3,2
2,1
Предмет изобретения
Способ стабилизации полимеров винилхлорида с помощью продуктов самоконденсации циклогексанона, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса стабилизации, в качестве стабилизатора используют продукты самоконденсации не менее чем трех молекул циклогексанона.