Способ получения полиарилентиохинодиимидов
СПОСОБ ПЪЛУЧЕНИЯ. ПОЛИАРИЛЕНТИОХИНОДИИМИДОВ поликонденсацией дисульфенилхлорида и азотсодержащего соединения в растворе, отличающийся тем, что, с целью получения термопластичных полимеров и упрощения технологии процесса, в качестве дисульфенилхлорида используют двухъядерный дисульфенилхлорид.. выбранный Из группы, включающей 4, 4-дифенилсульфидцисульфенилхлорид, 4,4-дифенилоксиддисульфенилхлорид, 4,4- дифенилдисульфенилхлорид, а в качестве азотсодержащего соединения 1 ,4-фенилендиамин и поликонденсацию i проводят в присутствии третичного (Л амина при молярном соотношении дисульфенилхлорида , 1 , 4-фенилендиамина и третичного амина 1:1:2. со О) СП
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
„„Я0„„11 (5П 4 C 08 G 75/30
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3628874/23-05 (22) 28.07.83 (46) 23.12.85. Бюл. В 47 (7I) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова (72) В.А..Сергеев, В.И. Неделькин и С.А. Арнаутов (53) 678.675(088.8) (56) Возжеников В.М. и др. Полупроводниковые свойства полиариленаминов. — Высокомолекулярные соединения. 1977, т. 19. Ф 6, с. 417-419.
Лосев Ю.П. и др. Каталитические свойства полиаминдисульфидов.
Доклады АН СССР, т. 210, 1973, с. 865-870.
Horhold H.Н..и др. Poly (arylenschweffeldimide) Syntese und
erst e Untersuchungen Ober elektophysikalische Eigens ehaften.
Plaste und Kautschuk, 1969, Bd 16, В 12, s. 889-891.
Scherer О.J. и др. Leitfabige
S-N-polymere mit p-phenylengruphen.—
Z.Naburforsch, 37 Ь, 1982, s. 432436. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНТИОХИНОДИИМИДОВ поликонденсацией дисульфенилхлорида и азотсодержащего соединения в растворе, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью получения термопластичных полимеров и упрощения технологии процесса, в качестве дисульфенилхлорида иепользуют двухъядерный дисульфенилхлорид, выбранный из группы, включающей 4, 4 -дифенилсульфиддисульфенилхлорид, /
4,4 -дифенилоксиддисульфенилхлорид, 4,4 -дифеыилдисульфенилхлорид, а в
I качестве азотсодержащего соединения—
1,4-фенилендиамин и поликонденсацию проводят в присутствии третичного амина при молярном соотношении ди1 сульфенйлхлорида, 1;4-фенилендиамина и третичного амина 1: 1:2, Составитель Л. Платонова
Редактор Н. Егорова Техред M.Ãåðãåëb Корректор И, Эрдейи
Заказ 7790/28 Тираж 474 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская йаб., д. 4/5
Филиал IHIII "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к ароматическим полимерам со связью сера— азот в основной цепи, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения органических электропроводящих материалов.:
Целью изобретения является получение термопйастичнь Г ЩрлиарилентиоС хинбДЙимщ щ д ущь нферие технологии их.ri учййия.
П „@ м Ф р 1. В 1грехгорлую колб бъру у@фЪ|Ь„ снабженную мешалкой, ка ельной воромкой и вводом аргона, Магружают 1,55 r (0,0049 М)" 4,4 -дисульфенилхлориддифенилсульфида, 50 мл хлористого метилена, и к образовавшемуся раствару при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 0,53 r (0,0049 М) 1,4-фенилендиамина и
0 91 мл (0,0098 M) пиридина в 50 мл хлористого метилена. После окончания прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 ч при перемешивании.
Выпавший в осадок полимер отфильтровывают,.промывают на фильтре
200 мл метанола и 300 мл воды; сушат до постоянного веса. Температура размягчения 105 С, выход 1,03 г — .
О (59,1% от теоретического на элементарное звено).
Найдено, 7: С 56,0; Н 4,63;
N 5,40, S 29,34; С1 2,63.
Пример 2. Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1, однако в качестве дисульфенилхлорида берут 1,30 г (0,0043 М)
4, 4 -дисульфенйлхлориддифенилоксида, 1, 4-фенилендиамин — О, 463 r (0,0043 М), пирицин — 1 мл (0,011 М) .
Выход 0,9815 г (67,37. от теорети99765 ческого на элементарное звено). Температура размягчения 100 С.
Найдено, 7: С 60,37; Н 3,31;
N 4,59, $ 22,83; С1 2,42; О 6,48 (по разности) ., Пример 3. Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1, однако в качестве дисульфенилхлорида берут 1,26 г (0,0044 М) !
О 4,4 -дисульфенилхлориддифенила, который растворяют в 150 мл четыреххлористого углерода. Загрузка 1,4фенилендиамина 0,73 r (0,0068 M) в 100 мл хлористого метилена, пири15 дина †. 1 мл (0,011- М). Выход 0,89 г
63,1Е (по дисульфенилхлориду на элементарное звено от теоретического).
Найдено, 7: С 61,97; Н 3,62;
N 6 » $ 20,98; .С1 2,57.
2О Плимеры, полученные по предлагаеМоМу способу, представляют собой аморфные (по данным рентгеноструктурного анализа), темно-красные порошки, размягчающиеся согласно
25 результатам термомеханических исо пытаний при 100-120 С и частично растворимые в органических растворителях. Прессованием из них получайт тонкие пленки.
3О ИК-спектры полимеров содержат полосы поглощения в области, см
-(810 (1,4-дизамещенный фенилен);
1100 (колебания фенил — сера);
1580 (C=N-колебания); 1240 (фенил—
35 кислород) — для полимера на основе 4,4 -дисульфенилхлориддифенилоксида.
Предлагаемые полимеры термопласо тичны при 100-120 С и могут быть пе4О реработаны из расплава обычными методами. Кроме того, они устойчивы к гидролизу.
