Способ очистки алкилгалогенидов от примесей спиртов и алкилфосфитов

 

Способ очистки алкилгалогешщов общей |формулы АХ, где А ,-алкил; X - бром или йод, от примесей спиртов и алкилфосфитов с использованием перегонки, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, алкилгалогениды смешивают с петролейным эфиром, обрабатывают смесью серной кислоты и диэтилового эфира, взятых в молярном соотношении 1-2:1, при объемном соотношении раствора алкилгалогенида в петролейном эфире и смеси серной кислоты с днэтиловым эфиi ром 1-2:1, отделяют раствор алкилгалогенида в петролейном эфире и отгоняют петро (Л лейный эфир .

(19) (И1

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ, РЕСПУБЛИН (5114 С 07 С 1902, 1738

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АЙТОРСНОЬЮ С8ИДЯТЕЛЬСТВУ (21) 3746286/23-04 (22) 01.06.84 (46) 07.12.85. Бюл. М 45 (71) Научно-исследовательский институт физикохимических проблем Белорусского государственного университета им. В. И. Ленина и

Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (72) С. М, Лещев, В. И. Онишук, С. Ф. Фуре, Е. М. Рахманько, Г. Л. Старобинец и В.А. Коршун (53) 547.22.07 (088.8) (56) Патент США У 4220609, кл. С 07 С 17/38, опублик. 1980.

Патент США й0 3640852, кл. С 07 С 19/02, опублик. 1972. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ ОТ ПРИМЕСЕЙ СПИРТОВ И АЛКИЛФОСФИТОВ. (57) Способ очистки алкилгалогенидов общей формулы АХ, где А = С вЂ” С„, -алкин; Х— бром или йод, от примесей спиртов и алкилфосфитов с использованием перегонки, . отличающийся тем,что,сцелью повышения степени очистки, алкилгалогениды смешивают с петролейным эфиром, обрабатывают. смесью серной кислоты и диэтилового эфира, взятых в молярном соотношении 1 — 2:1, при объемном соотношении раствора алкилгалогенида в петролейном эфире и смеси серной кислоты с диэтиловым эфиром 1 — 2:1, отделяют pacrsop алкилгалогенида в петролейном эфире и отгоняют петролейный эфир .

С:

196365

Алкилгалогенид Содержание в исходном,% СоотношеОбъемное отношение раствора и смеси кислоты и эфира

Выход

Содержание в продукте%

Пример ние серной кислоты и эфира

Алкилфосфиты пярт

Спирт Алкилфосфиты

0,1

2:1

99,3

1. Гексилиодид

0,1

2:1 991

2. Гексилбромид

3. Децилиодид

4. Децилбромнд

5. Октилбромид

6. Гексилиодид.0,2

2:1

99,2

0,1

9,5

2:1

99,6

0,5

0,1

18 ° . 1,5:1

2;1

99,3 0,1 0,3

96,8 Не измерялось

3:l

1:3

7. Гексилиодид

Составитель В, Смирнов

Редактор Л. Гратилло Техред М.Гергель

Корректор М. Максимишинец

Заказ 7528/22 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

J 13035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д..4/5, Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

4 1

Изобретение относится к способам очистки алкилгалогенидов общей формулы АХ, где

А =- Сь — С,о - алкил, Х вЂ” бром или йод, от примесей спиртов и алкилфосфитов. Загрязнение алкилгалогенидов этими примесями происходит в ходе их получения путем взаимодействия спиртов с галогенидами фосфора.

Целью изобретения является повышение степени очистки.

Изобретение иллюстрируется примерами

1-5. Сравнительные примеры 6 и 7 показывают нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранного интервала соотношений раствора алкилгалогенида к смеси серной кислоты и эфира. Увеличение содержа ния кислоты в смеси с эфиром вызывает разложение алкилгалогенидов и поэтому нецелесообразно. Уменьшение содержания кислоты в смеси с эфиром в сравнении с выбранным ингервалом вызывает смешение фаз и также нецелесообразно.

II р и м е р 1. 20 г гексилиодида, содержащего 80% основного вещества, 15% гексилфосфитов, 3% гексанола и 2% неидентифицированных примесей смешивают с 80 мл . петролейного эфира и добавляют 25 мл смеси серной кислоты (99 — 100%) и диэтилового ., эфира, взятых в малярном соотношении 1:1.

10 Полученную массу встряхивают 1 мин, фазы разделяют, добавляют еще 25 мл смеси . и повторяют операции. Затем раствор гекси. .: лиодида в петролейном эфире промывают

100 мл 2%-ного водного раствора гидроксида натрия и отгоняют петролейный эфир. Получа, ют 15,9 г гексилиодида (выход 99,3%), содержащего 0,1% гексилфосфитов и не содержащего гексанола.

В примерах 2 — 7 процесс ведут аналогичным образом. Условия и результаты очистки приведены в таблице.