Инсектицидная композиция (ее варианты)

 

1. Инсектицидная композиция, содержащая О,О-диизопропил-З-бензилфосфоротиолат , отличающаяс я тем, что, с -целью повышения активности она дополнительно содержит пиретроидное соединение в трансформе общей формулы -ш-сн-сн-с СНз СНз фосфоротиолат, отличающаяс я тем, что, с целью повышения активности, она дополнительно содержит пиретроидное соединение в цйсформе формулы: -сьнсн-сн с V / СНз СНз

СООЭ СООЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 А 01 N 57/14 00

ГОСУДАРСТОЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ HBOEiPETEHHA И ОТНРЬПИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !

К IlATEHTY

Х !

О

СНОС вЂ” СН вЂ” СН-СН=С

С1 О /

СН3 СН3

Ci сн,ос-с н-сн=с, С1 О И

/i 4 с 3 (21) 3339200/05 (22) 29.09,.81 (31) 136005/1980 (32) 30.09.80 (33) ЛР (46) 23.10.85. Бюл. Н 39 (71) Кумиай Кемикал Индастриз Ка., Лтд (JP) (72) Харуки Агава и Томонори Симазу (л ), (53) 632.951.2(088.8) где Х - водород или этинил, при массовом соо1ношении (9-1): (1-9) соответственно.

2. Инсектицидная композиция, содержащая 0,0-диизопропил-S-бензилпри массовом соотношении (1-10):1 соответственно.

3. Инсектицидная композиция, содержащая 0,0-диизопропил-S-бензил„„SU„„1187704 A (56) Патент Великобритании

Ф 1413491, кл. С2С, опублик. 1975.

Химия, 1979, Н 5, реф. 50420П. (54) ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ЕЕ

ВАРИАНТЫ) . (57) 1. Инсектицидная композиция, содержащая 0,0-диизопропил- Я-бензилфосфоротиолат, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с .целью повышения активности, она дополнительно содержит пиретроидное соединение в транс, форме общей формулы фосфоротиолат, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения: активности, она дополнительно содержит пиретроидное соединение в цисформе формулы: фосфоротиолат, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью повышения активности, она дополнительно содержит пиретроидное соединение в циснли транс-форме общей формулы

1187704

Х

С1

СНОС-Сн- СН-СН=С

С 0 I С1 — — 0 С

/ X сН3 С Ъ

6:1 соответственно.

СНЗ С 3

1 б

С1

С1 СООСК

О- -C1

Н г транс-форма соединение 2

СН3 Н3 / 0 / С1

С1 l i Гсооснг / С=СН-С С

С1

К К цис-форма соединение 3 3 CH3

C=CH-С С

C1г 1 С1

СООСН

С=CH транс-форма обозначенный как IBP (1) . где Х - водород, этиннл, при массовом соотношении

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от вредных насекомых, а именно к инсектицидной композиции, содержащей

0,0-диизопропил -S-бензилфосфоротиолат и пиретроидное соединение. и 0,0-диизопропил-S-бензилфосфоротиолат формулы

Цель изобретения — повышение активности.

В кОмпОзиции испОльзуются следую» ие пиретроидные соединения: соединение 1

О

8 (изО-C+jO) P-SOHO

1187704

II р и м е р 1 ° Получение соединения 2 °

В 20 мл сухого бензола растворяют

2, 28 г цис-2, 2-диметил-3-(2, 2-дихлорвинил)циклопропанкарбонилхлорида и затем к раствору добавляют 2,34 r

3 -(4-хлорфендкси) бензилового спирта и 1, 58 г пиридина и эту смесь пере" мешивают при комнатной температуре 1О в течение ночи. Реакционную смесь промывают разбавленной соляной кислотой и водой и затем высушивают над безводным сульфатом магния ° При пониженном давлении отгоняют низкбки- 15 пящую Фракцию, получая маслянистый продукт. Этот продукт очищают методом препаративной жидкостной хроматографии (силикагелевая колонка, смешанный растворитель дииэопропило- 20 вый эфир/н-гексан в отношении.6:94 по объему), получая 3,91 r 3-(4-хлор-. фенокси)бенэилового эфира цис-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоновой кислоты (соедине- 2S ние 2) с выходом 92%, который имеет .следующий ЯМР-спектр при 90 ИГц. d" относительно гексаметилсилана (ГИС) в растворе CDC1, м.д.: 1, 17 (s-син глет) 6Н 1,72-2;08 (м) 2Н 5,00(s) 30

2Н, 6,18 (d-дублет) 1Н„: 6,80-7,38 (и-мультиплет) 8Н.

Пример 2. Соединение .1 получают по примеру 1 с тем исключением, что вместо цис-2,2-диметил-3-(2, 2-дихлорвинил)циклопропанкарбонилхлорида используют транс-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил) циклопропанкарбонилхлорид, получают с выходом 90Х 3,81 r 3-(4-хлорфенокси} бен- 40 валового эфира транс-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил) циклопропановой кислоты (соединение 1), который имеет следующий ЯИР-спектр при 90 ИГц: d 1ИС (СЭС1 ):1,11(s) ЗН; 1,21 (s) 45

ЗН; 1,56 (d) 1Н; 2, 18 (dd) 1Н; 5,03 (s) 2Н, 5,53, (d) 1Н; 6,80-7,38 (тп)

8Н.

Пример 3. Получение соединений 3и4., 50

В 120 мп сухого бензола растворяют 11,4 r 2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил) циклопропанкарбонилхлорида (отношение цис- и транс-изомеров приблизительно 50:50), затем добавля-д

an 12,9 r 3-(4-хлорфенокси).- -этинилбензилового спирта и потом по каплям добавляют 7,9 r пиридина. Эту смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. После этого реакционную смесь разбавляют

100 г воды, бензольный слой отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой и водой и высушивают над безводным сульфатом магния. Затем при пониженном .давлении отгоняют низкокипящую фракцию, получая масло.

Этот маслянистый продукт очищают методом препаративной жидкостной хроматографии (силикагелевая колонка, смешанный растворитель диэтиловый эфир/н-гексан в объемном отношении 2:98) ° По указанной методике получают с выходом 90 20, 2 г 3-(4-хлорфенокси}-о -этинилбензилового эфира 2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил) циклопропановой кислоты. Разделение один от другого цис- и трансизомеров может быть осуществлено указанным методом препаративной жидкостной хроматографии. ЯИР-спектры этих изомеров при 90 ИГц:

d"1ИС (CDCl ): транс-изомер (соединение 3): 1,08, 1, 13, 1, 17, 1,25 (каждый s) 6H; 1,56 (d), 1,58 (d) 1Н;

2, 04-2, 31 (m) I H; 2, 52-2, 61 (m) 1Н;

5;55 (d) 1Н; 6, 36-6, 43 (m) 1Н; 6, 767, 43 (m) 8Н.

Пример 4. Проверка смертности коричневого дельфацида

Горшок, имеющий диаметр 10 см, с двумя саженцами риса на стадии пятого листа покрывают клеткой с проволочными ячейками и выпускают туда женских взрослых особей коричневого дельфацида. Каждую композицию распыляют на проверяемых насекомых с помощью распыляющей камеры со стеклянным колпаком, которая имеет сечение дна 500 см, при пониженном давлении по 20 см рт.ст. в каждой дозе.

Горшок выдерживают в этой камере в течение 2 мин. Снимают распыпяющую камеру со стеклянным колпаком, и каждый горшок выдерживают в теплице.

Через 24 ч проверяемые насекомые исследуются и определяется процент их смертности.

Результат опыта представлен в табл. 1.

Пример 5, Смертность. гусениц резистентной зеленой рисовой ци.— кадки при различных температурах.

Три саженца на стадии третьего ли та помещают в черную бутылку, при1187704 ость,,О

Соединение 1 твИ 1

93,3

0,125+0,75

30 30

100

50 О, 25+1, 5

12„5 . 0,0625+0,375

43,3

0,5

Соединение 2

TBP(1) 90,0

25 0,125+0 75

50 Оэ25+1ь5

100 чем их стебли фиксируют резиновой пробкой. Каждую композицию распыляют на эти саженцы с помощью распыляющей камеры со стеклянным колпаком, которая имеет сечение дна 1300 см, при давлении 560 мм рт.ст. Бутылку выдерживают в этой камере в течение 2 мин.

После распыления композиции бутыль помешают в стеклянный цилиндр, который покрывают алюминиевой крышкой.

Каждую бутыпь выдерживают в камерах с постоянной температурой при 15,23 и 30 С, и в цилиндр выпускают гусениц о резистентной зеленой рисовой цикадки. Спустя 24 ч проверяемых насекомых исследуют и определяют процент их смертности.

Результаты опыта представлены в табл. 2.

Пример 6. Проверка смертности коричневога дельфацида.

Каждый рисовый саженец на стадии третьего листа погружают в отдельный25 раствор с заданной концентрацией активных компонентов, высушивают на воздухе.и ставят в черную бутыпку, наполненную водой. Бутыпку помещают в стеклянный цилиндр, выпускают в него взрослых женских особей коричнеI . вого дельфацида и покрывают его алюминиевой крышкой. Каждую бутыль выдерживают в камере при постоянной температуре 25 С. Спустя 24 ч проверяе-, мых насекомых исследуют и определяют процент их смертности.

Результаты показаны в табл. 3.

Пример 7 (проверочный экс1перимент). Проверка смертности гусе" ниц резистентной капустной мол, Каждый гладкий лист капус".» погружают в отдельный раствор активных компонентов с заданной концентрацией в течение 1 мин, высушивают на воздухе и помещают в отдельную пласт. массовую чашку диаметром 5,5 см и высотой 4 см и выпускают в нее гусениц реэистентной капустной моли.

Каждую чашку выдерживают в камере при постоянной температуре 25 С.

Спустя 48 ч проверяемых насекомых исследуют и определяют процент их смертности. Испытание повторяют три раза, используя по 10 насекомых в каждом испытании.

Результаты опыта приведены в табл. 4..

Таким образом, предлагаемая инсектицидная композиция обладает повышенной активностью.

Таблица 1

1187704

Продолжение табл.

30 70,0

12,5 0,0625+0,375

Соединение 3

0 5

IBP (1) 25 .

93,3

30.

96,7

50 .

6,7

Соединение 1

0,5

6,7

60,0

Соединение 2

30

12,5

0 5

23,3

80,0

0,25

6,7

12,5

0,5

Соединение 3

54,8

25

92,9

0,25

3,3

IBP (1) 1,5

100

Без обработки

30

П р и м е ч а н и е. 50 мг/колпак соответствует дозе 1 кг/10 ар.

Таблица 2

Соединение 1 +

IBP(1) 96,6 70,0

100

0,5+3,0

Соединение 2 + твр(1) 93,5

53,3

96,7

0,5+3, О

Соединение 1

63,3

78,1

96,7

0,5

Соединение 2

63,3

0,5

65

5 0

IBP (1)

Без обработки

О, 125+0,75

0,25+1,5

12,5 О, 0625

25, . 0,125.

50, .0,25

0,0625

О, 125

0,0625

0,125

40,0 6,7

О О

О О

118770 4

l0

Таблица Э

9:1

100

900

8:2

200

800

7:3

300

700

6:4

400

600

100

5:5

500

500

100

4:6

600

400

3:7

700

300

2:8.800

200

30

ЭОО

6:1

240

150

150

40

300

40

300

2:1

100

200

3:1

100

ЭОО

6:1

300

30

100

30:

30

300

5:1

300

100

100

6,7

О

30.

1000

Без обработки

1000

1:9

О:10

7,5:1

7,5:1

7,5:1

80,0

90,0

93,3

93,3

96,7

93,3

83,3

53,3

83 3

86,7

86,7

83,3

86,7

86,7

93,3

86,7

80,0

83,3

73,3

90,0 го,о

6,7

l)87704

Таблица 4

Активный компонент

Смертность, Х

Концентрация, млн. доли

Соединение 1

200

30,0

6,7

50 0

200

Соединение 2

26,7

90,0

70,0

100

76,7

6,7

200

Редактор А.Козориз

Заказ 6565/61

Соединение 1 +

ТИР (1)

Соединение 2 1

IBP (1)

IBP (1)

Без обработки

200 + 200

40 + 40

200 + 200

40 + 40

Составитель Н.Кибалова

Техред М.Кузьма Корректор М.Самборская .

Тирал 742 Подписное

ВЙИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. У кгород, ул. Проектная, 4