Способ получения катализатора для гидрообессеривания углеводородного сырья
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ включающий приготовление носителя путем осаждения геля активного оксида металла, промывки, обезвоживания, нанесение активного компонента молибдена, сушку и прокаливание , отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повьшенной гидрирующей активностью и упрощения технологии, в качестве носителя используют гидратированный оксид титана,, полученньй осаждением из его геля щеi лочью при рН 3-6, и нанесение молиб дена ведут из раствора, содержащего 200-1000 мг/л молибдена и 0,010 ,02 М азотной кислоты.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (5 )4 В 01 J 37/03 23/28
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
hO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 3747938/23-04 (22) 06.06.84 (46) 30,09.85. Бюл, Р ЗЬ (72) А.С.Черняк, О.В.Овчинникова, M.А,Лурье, И,З.Курец, В.В.Ченец и Е,С.Бойчинова (71) Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова (53) 66.097.3(088.8) (56) Орочко Д.И. и др. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке
M. Химия, 1971, с. 75 76, Задко И.И. и др. Влияние условий пропитки на свойства алюмоникельмолибденовых катализаторов гидроочистки, нефтепереработка и нефтехимия, 1981, и 7, с. 7-9, Технология приготовления катализаторов. Под ред. И.П,Мухленова, Л.: Химия, 1979, с. 165.
„„SU„„1181705 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРООБЕССЕРИВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ, включающий приготовление носителя путем осаждения геля активного оксида металла, промывки, обезвоживания, нанесение активного компонента молибдена, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной гидрирующей активностью и упрощения технологии, в качестве носителя используют гидратированный оксид титана,, полученный осаждением из его геля щелочью при рН 3-6, и нанесение молибдена ведут из раствора, содержащего
200-1000 мг/л молибдена и 0,01"
0,02 М азотной кислоты.
1181705
Изобретение относится к получению катализаторов и может быть использовано для синтеза катализаторов гидрообессеривания углеводородного сырья.
Цель изобретения — получение катализатора с повышенной гидрирующей активностью и упрощение технологии за счет использования в качестве !
О носителя гидратированного оксида титана, полученного иэ его геля при определенных условиях осаждения, и нанесения молибдена иэ раствора определенного состава.
Пример 1. Получение носи- 15 теля — гидратированного оксида титана (образец ГДТ-1) осуществляют следующим образом.
К 1 л 0,4 M раствора тетрахлорида титана в 1 М растворе соляной кисло- 20 ты приливают при непрерывном перемешивании 1 M раствор гидроксида аммония до рН 3. После 24-часового созревания геля его промывают дистиллированной водой до отсутствия .в промывных водах хлорид-ионов, о фильтруют и сушат при 40 С. Для грануляции образец заливают дистиллированной водой, затем воду сливают и образец вновь высушивают при 40 С. Для опытов выделяют фрако цию с размером частиц - 0,5-0,25.мм.
Аналогичным образом получают. образ. цы ГДТ-2, ГДТ-3, ГДТ-4, ГДТ-5, добавляя к солянокислому раствору тетрахлорида титана гидроксид аммония до рН соответственно 4, 6, 8 и 11.
Остальные операции по приготовлению носителя такие же, как и в случае образца ГТД-1.
Затем отбирают навески синтезированных носителей. В статических условиях навески носителей по 250 мг контактируют в течение 72 ч с 50 мл раствора, содержащего 480 мг/л молиб-4 дена и 0:,01 M HNO . Затем образцы отделяют от раствора, высушивают, прокаливают в атмосфере воздуха в течение 4 ч при 400 С, сульфидио руют 1 ч при 400 С смесью H>, H
= 6:1 и определяют каталитическую активность в реакции гидрогенолиза тиофена. Испытания проводят в лабораторной микрокаталитической установке, скорость подачи водорода сос- И тавляет 10 мл/мин, температура процесса 400 С. Определяют общую активность катализаторов. За меру общей активности принимают величину конверсии тиофена. Гидрирующую активность оценивают по количеству бутана в сумме углеводородов С4 . Для сравнения используют данные полученные
) при определении каталитической активности промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора.
Б табл. 1 представлены состав синтезированных катализаторов и результаты испытания их активности, а также зависимость активности молибденсодержащих образцов на основе гидратированного оксида титана от рН осаждения его геля.
Пример 2. Применяют образец
ГДТ-З, осажденный при рН 6, по мето,цике, представленной в примере 1.
В статических условиях навески образца по 300 мг в течение 120 ч сорбируют молибден иэ растворов, содержащих 55-10000 мг/л молибдена и
0,01 моль/л HN03 . Остальные операции приготовления и испытания катализаторов аналогичны приведенным в примере. 1.
В табл, 2 приведены данные влияния концентрации молибдена в исходных растворах на содержание его в контактах и их каталитическую актив-; ность., Область концентраций молибдена и азотной кислоты в исходных растворах обусловлена выбором оптимальных условий сорбции молибдена образцами
ГДТ. При сорбции молибдена иэ раствора с концентрацией его менее
200 мл/л для получения катализаторов требуются большие объемы растворов.
Увеличение содержания молибдена в исходных растворах более 1000 мг/л приводит к снижению емкости образцов ГДТ, и при концентрации 10000 мг/л молибден иэ раствора не извлекается (табл. 2). Сорбцию следует проводить в азотнокислых растворах с концентрацией HNO+ 0,01-0,02 М, так как гидратированный оксид титана в этих условиях проявляет более высокую емкость по молибдену.
В табл. 3 приведены данные влияния концентрации азотной кислоты на содержание молибдена в образцах на основе гидратированного оксида титана (условия сорбции: концентрация молибдена - 500 мг/л, объем раствора 160 мл, навеска носителя 0,4 г;, продолжительность сорбции 240 ч).
1181705
В табл. 4 приведены результаты сравнения каталитической активности титаномолибденового катализатора, синтезированного по предлагаемому способу, и промышленного алюмокобапьтм.элибденового катализатора(АКМ)
Таблица 1 р Н Удельосаж- ная
Носитель
Состав катализатора, мас. Х
Катализатор дения поверх носи- ность
СоО
Ti0 ность, Х теля ката" лизатора м2 /г
1 ГЦТ-1 3 239 82,6 17,4 Нет
43,8
46,8
Катализатор
2 ГДТ-2 4 228 82,3 17,7
42., 6
Катализатор
3 ГДТ-З,. 6 202
4 ГДТ-4 8 - 2
5 ГДТ-5 11 0,6
83,8 16,2
92,1 7,9
97,0 3,0
50,9
Катализатор
30,8
26,5
Катализатор
4,5
Катализатор
Оксид алюминия 9,2-9,5 180 Нет 11 8 3,5 42,0 12,0
+Удельную поверхность катализатора определяют методом тепловой десорбции аргона.
Т.а б л и ц а 2
Образец, У
Содержание
МоО в ка3 + тализаторах, Ж
Гидрирующая активность
Носитель
ГДТ-3
0,75
6,1
19,6
15,4
125
1,8
23,7
3,9
200
17,7
30,5
500
24,3
30,6
42,5
1000
11,7
29,8
Не сорбирует
10000
Не определяли Остальное до 100% — TiO
Алюмокобальтмолибденовый промышленный (прототип) Концентрация молибдена в исходном растворе, мг/л
Конверсия тиофена, Х
Конверсия тиофена, Х
Гидрирующая актив42,7
42,9
1181705
Та блица 3
Концентрация HNO, И
Показатель
0,01 0,015 0,02 0,05 0,1 0,1
Содержание молибдена в образцах, мас . 7.
8,8
9,8
11,0
5,0
5,0 5,0
Таблица 4
Содержание активных компонентов, мас.Х
Катализатор
Носитель
МоО СоО
ГДТ- 3
212
11,7
42,5
29,8
180
11,8
3,5 42,0 12,0
Оксид алюминия
Составитель В. Теплякова
Редактор Т. Парфенова Техред О.Неце Корректор О. Луговая
Заказ 5980/7
Тираж 540
Подписное
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Катализатор по примеру 2 (образец 5) Алюмокобальтмолибденовый промышленный (прототип) Удельная поверхность, м /
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5
Конверсия тиофена, %
Гидрирующая активность, X
