Способ получения хлорформиатов @ - @ -алкиловых эфиров @ - @ - @ -алкилтартроновой кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХПОРФОРМИАТОВ С -С -АЛКИПОВЫХ ЭФИРОВ Cj, - С С-АЛКИЛТАРТРОНОВОЙ КИСЛОТЫ, отличающийся тем, что процесс проводят путем взаимодействия бензольного или толуольного ра:створа фосгена, полученного растворением фосгена в толуоле или бензоле, с диметиловым или диэтиловым эфиром метилили этилтартроновой кислоты с последующим добавлением пиридина при 0-5®С и молярном отношении эфира тартроновой кислоты, фосгена и пиридина 1;

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51МС 07 С 51/58 55 40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

l г

К IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3375054/23-04 (22) 11.01.82 (31) f 9089 А/81 . (32) 12.01.81 (33) IT (46) 23.07.85. Бюл. ¹ 27 (72) Винченцо ди Торо, Франко Гоццо и Пьер Марино Босчи (IT) (71) Монтэдисон С.п.А.(IT) (53) 547.476.1.07 (088.8) (56) Заявка ФРГ ¹ 2906574, кл. С 07 С 263/44, опублик. 1976. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФОРМИ.

АТОВ Cf-С -АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ С„- С С-AJIKNJIX ÀÐTÐÎÍÎÂÎÉ КИСЛОТЫ, о т л и. ч а.ю шийся тем, что процесс, SU ÄÄ 1169527 A проводят путем взаимодействия бензольного или толуольного раствора фосгена, полученного растворением фосгена в толуоле или бензоле, с диметиловым или диэтиловым зфиром метил- или этилтартроновой кислоты с последующим добавлением пиридина при 0-5 С и молярном отношении эфира тартроновой кислоты, фосгена и пиридина . 1: (1, 18-1, 76): (1, 081-1, 176) соответственно с последующим выцерживанием реакционной массы при 20—

22 С, после чего фосген отдувают воздухом, обрабатывают реакционную смесь водой до образования двух слоев, отделяют органический слой и дистиллируют.

1169527

C00R

I Я вЂ” С вЂ” Он+ С0С1

1, z

C OOH.

COOR

Я.— C — О- С0С1 !

СООТГ

Составитель С.Полякова

Редактор Г.Волкова Техред О.Неце Корректор M Ìàêñèìèøèíåö

Заказ 4632/56 Тираж 384 Подп

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, И-35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4

Хлорформиаты алкильных эфиров

С-алкил или С-галогеналкилтартроновых кислот неизвестны: эти соединения могут найти применение в синтезе производных оксазолидиндиона, 9 которые представляют собой ценные пестициды, анальгетики.

Целью изобретения является разработка способа получения новых малотоксичных промежуточных соединений для получения пестицидов.

Пример 1. Получение 1, 1-дикарбоэтокси-этил- хлорформиата

25 где R = CH>, R = СтН5.

1/г 381, Оц=2, 035 моль; 2/г 240=

=2,4 моль, 3/r 174 = 2,2 моль, Раствор COCf в 2 л толуола получают барботированием указанного газа ЗО при комнатной температуре. Полученный раствор охлаждают до О С с помощью льда и соли, после чего в течение 5 мин добавляют соединение (1): происходит экзотермическая реакция о и температура повышается от 0 до 5 С.

Поддерживая внутреннюю температуру раствора ниже 10 С по каплям добавляют йиридин, после чего смесь перемешивают в течение 3 ч при комнатной „ температуре. Молярное отношение эфира тартроновой кислоты, фосгена и пиридина 1:1,18-1,081.

Вначале избыток СОС72 удаляют барботированием воздуха, а затем разрушают добавлением 100 мл Н20 убедившись при этом, что температура не превышает 25 С. Водную фазу отделяют и органический раствор промывают 4%-ным раствором НС t, затем

его сушат над Na SO+ и концентрируют, при пониженном давлении.

Дистилляцией с водоструйным насосом получают 465 г бесцветного масла, имеющего т ° кип. 130-13 1 С (15 мм рт.ст. и чистоту 98% газожидкостная хроматография). Выход =

= 90%.

Идентификация. ИК (пленка): 4 (СО) =

1740-1790 см ". ЯРМ (СОСУ /ТМС):

d" 1,3(триплет, СН -СН ); d" 1,9 (синглет, СН ); d" 4, 3 .(квартет, СН СН„), Пример 2. Получение 1 1-дикарб ометокси-пропил-хлорформиата (R — С Н, R — СНз) 1/г - 30

= 0,17 моль; 2/r 30 = 0,3 моль;

3/г 15, 8=0, 2 моль.

Фосген абсорбируют в 200 мл бензола. Полученный раствор охлаждают до

0 С, затем добавляют спирт (1) и, по каплям, пиридин при температуре ниже 10 С. Полученную смесь переме" шивают в течение 3 ч при комнатной температуре. После добавления 50 мл

Н О органический раствор дважды промывают 50 мл HC 2, имеющий концентрацию 3,7%. Молярное отношение эфира тартроновой кислоты фосгена и пиридина 1: 1, 76: 1, 1 76.

После выпаривания растворителя остаток перегоняют с водоструйным насосом.

Получают 31 r бесцветного масла, имеющего т.кип. 123-124ОС (15 мм рт.ст. и чистота 98%, газовая хроматография), Выход 90%.

Идентификация. ИК (пленка): 4 (CO) =

1740-1800 см . ЯМР (Cnct>/ТМС):

d 1,0 (триплет, СН -СН ); с 2,2 (квартет; CH >-CH Д. d" 3, 9 (синглет, СН ).