Способ получения технического 2,6-диметил-октан-2,7-диола

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГО 2,6-ДИМЕТИЛ-ОКТАН-2,7-ДИОЛА гидрированием 2,6-диметил-2,3,6,7диэпокси-4-октена при нагревании под давлением в присутствии никельсодержаищх катализаторов, отличающийся тем, что , с целью повышения выхода продукта и производительности процесса, последний ведут в присутствии воды, взятой в количестве 10-30% от исходного диэпоксида. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии этилового или изопропилового спирта, взятого в количестве 0-170% от исходного диэпоксида. (О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1167175 (sl) + С 07 С 31/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Эиай

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

По ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3563721/23-04 (22) 20. 12.82 (46) 15.07.85. Бюл. 1@ 26 (72) СеС.Поддубная, В. Г.Черкаев и В.А.Коваленко (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (53) 547 ° 424.5(088.8) (56) 1. L.Desalbres, В.Lahoucade, J.Rache Пегов d addition de 1 oxygen moleculaire sur 1 alloocimine, Bull.Soc.Chim.France, 1956, 761-64.

Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. М, ГХИ 1961, с. 361.

J.Kulesza, Z.Dogielska. Утилизация терпентина в синтезе ароматичных веществ 1. Синтез эленола и дигидроэленола, PrEenysl.Chem. 45, 31-33, 1966. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГО 2, 6-ДИМЕТИЛ-ÎKTAH-2, 7-ДИОЛА гидрированием 2,6-диметил-2,3,6,7диэпокси-4-октена при нагревании под давлением в присутствии никельсодержащих катализаторов, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и производительности процесса, последний ведут в присутствии воды, взятой в количестве 10-30Х от исходного диэпоксида.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс ведут в присутствии этилового или изопропилового спирта, взятого в количестве 0-170% от исходного диэпоксида.

116

Выход,Х

ГЖХ

Спирт э тиловь

Катализатор

Пример в

1 N на киэельгуре

15 110

15 125

15 125

100

К1 скелетный

5,5

85

К1хромовый

100

Щ на киэельгуре

i8 125

30 120

30 125

10 120

20 140

12 100

12 80

6,5

100

2,5

170

100

97

94

5,5

88

Nj скелетный

88

% хромовый

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения технического 2,6-диметилоктан-2,7-диола— полупродукта синтеза пенных душистых веществ эленола и эленилацетата. 5

Цель изобретения — повышение выхода продукта и производительности процесса.

H p и м е р 1. Во вращающийся !О автоклав емкостью 1 л загружают

100 г диэпоксида (2,6-диметил-2,3, 6,7-диэпокси-4-октена), содержащего

81,87 основного вещества, 5 г никеля на кизельгуре, 35 г безводного изопропилового спирта и 15 г воды. Гид15 рирование ведут при начальном давлении водорода 110 атм, постепенно повышая температуру от 26 до 110 С до прекращения поглощения водорода (поглощается 49 л). Бромное число гидрогенизата 0,7, по анализу методом ГЖХ 2,6-диметилоктан-2,7-диола он содержит 82% диола 1.

Условия хроматографирования: хроматограф "Цвет-101 "с пламенным ионизацион- >5 ным детектором, стеклянная колонка

3 м -3 мм, заполненная апйезоном (207.) на целите 545 (60-80 меш), температура испарителя 200 С, термо7175 2 стата 100-180 С,скорость программирования температуры 10 С/мин, газ-носитель азот, скорость газоносителя 70 мл/мин. Количественный расчет ведут методом внутренней нормализации при помощи интегратора И-02.

Катализатор отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом, промывной спирт присоединяют к основной массе продукта. От полученного раствора отгоняют изопропиловый спирт на кипящей водяной бане при температуре в парах 80 /760 мм — 50 С/60мм.

Получают 94,5 г технического диола в виде густой бесцветной жидкости, и 1 1,4595, содержание диола 89,5Х

2,о (ГЖХ), выход 100Х от теории, 94 r технического диола перегоняют в вакууме, получают 85,4 r диола с т.кип. 108-112 С/4 мм, п » 1,4607, содержание диола 907. (ГЖХ),выход

91,3Х от теории, считая на взятый диэпоксид.

Литературные данные: т,кип, 110112 С/3 мм, 103-106 С/ 07 мм, и

1,4598, 1,4610. Пример ы 2-17 проведены по той же методике, результаты представлены в таблице.

1167175

Продолжение таблицы

3 4.

Сравнительные

М!на кизельгуре

42 5 7 5 120

17 5 7 5 124

100 0 120

4,5

12

О

13 % хромовый

% на кизельгуре 50 0

64,5

130

5,5

100

О

О 4 120

100 0 80

1!11скелетный

96

62,5

0СТ 6-03-314-75

Составитель Л.Епишина

Редактор Л.Авраменко Техред Ж.Кастелевич Корректор E-Pomwo

Заказ 4387/26 Тирах 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Диол, полученный в примерах 1,8, 13 превратили в технический эленол.

Пример 18. Получение технического эленола. Гидрогенизат, полученный в примере 1, отфильтровывают от катализатора, изопропиловый спирт и воду отгоняют на водяной бане сначала при атмосферном давлении, затем в вакууме при остаточном давлении 50-70 мм рт.ст. После окончания отгонки в колбу загружают 370 r воды, присоединяют к ловушке для непре-35 рывного возврата нижнего слоя, отгоняют с паром примеси до прекращения отгонки органического слоя. Отогнанный водный слой заливают в колбу, верхний слой — 4,6 r — отход. В кол- 40 бу добавляют 5 r 60X-ной фосфорной кислоты и продолжают отгонку с паром . до прекращения отгонки органического слоя. Отогнанный водный слой заливают в колбу, верхний слой — 4,6 г — отход. В колбу добавляют 7 г 60Х-ной фосфорной кислоты и продолжают от-. гонку с паром до прекращения увеличения верхнего слоя (12 ч). Верхний слой (технический эленол) — 79,4 г —содержит 94,5Х эленола (определено методом ацетилирования в пиридине), бромное число 94,3, вычислено для эленола 102,6. Выход 98,8Х от теории, считая на взятый диэпоксид.

При ректификации технического эленола на колонне эффективностью 8 т получают товарный эленол, т.кип.

83,5 C/8 мм, и =1,4553, содержание эле нола 97,1Х(ацетилированием), бромное осло 98,2. Выход 80Х от теории, считая на взятый диэпоксид. Литерао турные данные: т.кип. 77-78 С/5 мм п 1,4550, выход 50Х от теории,считая на взятый диэпоксид.

Пример 19. В условиях примера 18 диол, полученный в примере

8, превращен в технический эленол, выход 85Х дт теории.

Пример 20. В условиях примера 18 диол, полученный в примере

13, превращен в технический эленол, выход 69Х от теории.