Жидкостекольное связующее для изготовления литейных стержней и форм
1. ЖИДКОСТЕКОЛЬНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛИТЕЙНЫХ СТЕРЖНЕЙ И ФОРМ, отверждаемое преимущественно сложноэфирными реагентами, включающее водный раствор силиката щелочйого металла и материал на основе углеводов в виде побочных продуктов переработки растительного сырья, отличающееся тем, что, с целью повышения качества стержней и форм путем увеличения живучести смеси при одновременном возрастании прочности на начальных этапах отверждения , связующее содержит упомянутые ингредиенты при следующем соотнощении , мас.%: Водный .раствор (Я силиката щелочного металла 61,5-71,5 Материал на основе углеводов в .- . виде побочных продуктовЪереел работки растиа тельного сырья 28,5-38,5 00 о 2. Связующее по п. t, отличающееся тем, что материал О) на основе углеводов выбран из группы следующих побочных продуктов переработки растительного сырья - гидрол , зеленая патока, древесные сахара .
0О1О3 СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
4 (51) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
К АВТОРСКОМУ С8ИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3678464 22-02 (22) 26.12.83 (46) 23.05.85. Бюл. N - 19 (72) В.А. Соколова, С.Д. Тепляков, В.А. Комиссаров, А.И. Беляков, Т.С. Муравьева, А.А. Васильев, А.Н.Сагура, Н.И. Кучмий, И.М.Касьянов, В.Е. Савченко, В.А. Иванов и В.А. Говорущенко (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт литейного машиностроения, литейной технологии и автоматизации литейного производства (53) 621.742.486(088.8) (56) 1. Борсук А.П.и др, Жидкостеколь ные смеси с жидкими отвердителями.—
"Литейное производство", 1982, 11- 8, с. 18-20.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке У 3431498,кл.В 22 С 1/18, В 22 С 1/10, 1982.
3. Авторское свидетельство СССР
В 841165, кл. В 22 С 1/10, 1979.
4. Авторское свидетельство СССР
В 644316, кл. В 22 С 1/18, 1979.
5. Авторское свидетельство СССР
_#_p 814548, кл. В 22 С 1/18, 1978.
6. Авторское свидетельство СССР
В 734912, кл. В 22 С 1/02, 1978.
7. Иванов Н.Х. и др. Активированные формовочные смеси.-"Литейное про. иэводство", 1975, Р 1, с. 4-6.
8. Авторское свидетельство СССР
В 545114, кл. В 22 С 1/02, 1975.
9. Авторское свидетельство СССР
У 172964, кл. В 22 С 1/02, 1964.
ÄÄSUÄÄ 1156806 (54)(57) 1. ЖИДКОСТЕКОЛЬНОЕ СВЯЗИЯЦЕЕ
ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛИТЕЙНЫХ СТЕРЖНЕЙ И
ФОРМ, отверждаемое преимущественно сложноэфирными реагентами, включающее водный раствор силиката щелочного металла и материал на основе углеводов в виде побочных продуктов переработки растительного сырья, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения качества стержней и форм путем увеличения живучести смеси при одновременном возрастании прочности на начальных этапах отверж. дения, связующее содержит упомянутые ингредиенты при следующем соотношении, мас.Ж:
Водный раствор силиката щелочного металла 61, 5-71, 5
Материал на основе углеводов в виде побочных продуктов переработки растительного сырья 28,5-38,5
2. Связующее по п. t, о т л ич а ю щ е е с я тем, что материал на основе углеводов выбран из группы следующих побочных продуктов переработки растительного сырья — гидрол, зеленая патока, древесные сахара.
1156806
Изобретение относится к литейному производству, а именно к составам жкдкостекольных связующих для изготовления стержней и форм из холоднотвердеющих смесей (ХТС), отверждаемых преимущественно сложноэфирнымн реагентамк.
Известно использование водных растворов силикатов щелочных металлов (жидкого стекла) в качестве связующего в составах ХТС, отверждаемых сложноэфирными реагентами типа ацетатов,глицеркна или пропкленкарбоната (11 илк продукта оксиалкилирования этиленглкколя и малеинового ангидрида (отвердитель "Зфирол-СПЭ")1,2).
ХТС указанного типа обеспечивают высокие физико-механические показатели стержней к форм при содержанки жидкого стекла 3,5-4,0 мвс.X. Для улучкенкя выбиваемостк известных
ХТС из отливок желательно дальнейmee снижение содержания жидкого стекла (до 2,0-2,5 мас.X).
Однако при этом не достигается оптимального сочетания таких параметров ХТС, как живучесть и начальная прочность (нормальной живучести соответствует неудовлетворительная начальная прочность кпи нормальной 30 начальной прочности соответствует неудовлетворительная живучесть).
Известно жидкостекольное связующее в виде жидкого стекла и фталатов (диметил-, дкбутклфталата к др.), З предназначенное для использования в составах ХТС с отвердителем пропкленкарбонвтом Я .
Данные добавки фталатов позволяют повысить живучесть ХТС при повывенной4@ температуре окружающей среды, однако они не позволяют снизить содержания жидкого стекла в составе ХТС ниже
3,5-4,0 мвс.X ввиду отсутствия оптимального сочетания для ХТС живучес- 4$ ти к начальной прочности.
Известны жкдкостеколъные связующие, полученные путем сочетания жидкого стекла с побочными продуктами переработки растительного сырья: отте- у> хами пресными, представляющими собой глюкозные утфеля (4$, дефикатом, представляющим собой минеральный (на ос-. нове окиси магния) побочный продукт при производстве сахаров 51, кубо- у выми остатками при производстве фурилового спирта, включающими наряду с фуркловым спиртом и фурфуролом 1,4-гександиол $6j, ощелаченной сульфитно-дрожжевой бражкой 71, кубовыми остатками при производстве глицерина и древесины 181.
Известные связующие предназначены преимущественно к технологии отверждения стержней и форм углекислым газом, двухкальциевым силикатом или воздействием тепла. Экспериментальная проверка их в составах
ХТС с отвердителями сложноэфирного типа показывает, что они не обеспечивают возможности снижения содержания жидкого стекла менее 3,54,0 мас.Х ввиду отсутствия удовлетворительного сбчетания живучести и начальной прочности.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является жидкостекольное связующее для изготовления литейных стержней и форм, содержащее74, 1-90,0 мас.Ж водного раствора силиката щелочного металла (натриевого жидкого стекла) с показателями силикатного модуля 2,0-3,0 и плотности
1,48-1,52 г/см и 10,0-25,9 мас.X материала на основе углеводов в виде побочных продуктов переработки растительного сырья, а именно гидрола ДС, представляющего собой двойное соединение сахаров и хлористого натрия, получаемое в процессе производства кристаллической глюкозы посредством гидролиэа кукурузного крахмала Г9) . Верхний предел приведенного состава связующего получен пересчетом с указанного в источнике (93 максимального содержания гидрола ДС (35 мас.X) на 100 мас.X жидкого стекла. Там же |9) указывается, что рекомендуемые составы связующих включают 10-20 мас.X гидрола ДС и 8090 мас.X жидкого стекла.
Известное связующее по своему целевому назначению предназначено для использования в составах стержней и форм. отверждаемых углекислым газом (СО -процесс).
Экспериментальная проверка данного связующего в составах жидкостекольных
ХТС с отвердителями сложноэфирного типа показала, что оно не обеспечивает возможности снижения содержания жидкого стекла менее 3,5-4,0 мас.X ввиду отсутствия удовлетворительного сочетания живучести и начальной прочности ХТС.
115680Ü
Целью изобретения является повышение качества стержней и форм путем увеличения живучести смеси при одновременном возрастании их прочности на начальных этапах отверждения.
Поставленная цель достигается тем, что жидкостекольное связующее для изготовления литейных стержней и форм из холоднотвердеющих смесей
10 отверждаемое преимущественно сложноэфирными реагентами, включающее водный раствор силиката щелочного металла и материал на основе углеводов в виде побочных продуктов переработки растительного сырья, содержит 1
1 упомянутые ингредиенты при следую3 щем соотношении, мас.%:
Водный раствор силиката щелочного металла 61, 5-71, 5
Иатериал на основе углеводов в виде побочных продуктов пере— работки растительного сырья 28,5-38,5
В качестве материала на основе углеводов предусматривается использование с эквивалентным техническим эффектом следующих побочных продуктов переработки растительного сырья гидрол ДС, зеленая потока, древесные сахара.
Гидрол ДС (МРТУ 18-242-68) — по- З5 бочный продукт при производстве кристаллической глюкозы методом двойного соединения глюкозы с хлористым натрием содержит не менее 58 мас.% сухих веществ (СВ) не менее 50 мас.X 40 (в пересчете на СВ) редуцирующих веществ, не более 19,0 мас.X (в пересчете на СВ) хлорида натрия, представляет собой непрозрачную жидкость темно-коричневого цвета. 45
Зеленая патока (ТУ 18-8-22-79) побочный продукт при производстве кристаллической глюкозы кислотным или кислотноферментативным способом. Содержит не менее 50,иас.% СВ не ме- 50 нее 76-80 мас.% (в пересчете íà СВ= редуцирующих веществ, не более 2,03,5 мас.% (в пересчете íà СВ) золы.
Представляет собой непрозрачную сиропообразную жидкость темно-корич- 55 невого цвета.
Древесные сахара (ТУ-59-02-004-04
80) — выделенные продукты гидролитического расщепления древесного . сырья на основе а(-ксилозы и ее производных, Содержит порядка 25 мас.X
СВ,остальное вода. При использовании данного продукта целесообразно его предварительная упарка до содержания СВ 50-60 мас.X.
В качестве водного раствора силиката щелочного металла предпочтительно использовать натриевое жидкое стекло (содовое) по ГОСТ 13078-81 модулем 2,2-3,0 и плотностью 1,401,52 г/см . Предпочтительный модуль используемого жидкого стекла составляет 2,4-2,6, предпочтительная плотность 1,50-1,51 г/см . При исполь зовании жидкого стекла с повьппением модулем (2,2-3,0) плотность его выбирается по нижнему пределу (1,401,42 г/см ).
Предлагаемое связующее получают путем интенсивного перемешивания жидкого стекла с одним из укаэанных соединений на основе углеводов, причем последние вводят в жидкое стекло постепенно (тонкой струей) при непрерывном перемешивании.
В табл. 1 приведены составы пред. лагаемых связующих (1-9) и известного (10),в табл. 2 — составы холоднотвердеющих смесей со связующими согласно табл. 1 с использованием в качестве жидких отвердителей сложноэфирного типа, продуктов 1 Эфирол-СПЭн и пропиленкарбоната.
Содержание собственного жидкЬго стекла в составах смесей 1-10 составляет от 2,15 мас.X в смеси 5 до
2,50 мас.% в смеси 1 (в соответствии с данными о составах связующих в табл. 1).
Смеси приготавливают в лаборатор- ных бегунах, перемешивая жидкостекольное связующее с песком в течение
1 мин с последующим введением жидкого отвердителя и перемешиванием в течение еще 20 сек.
В условиях производства для приготовления смеси целесообразно использовать смесители непрерывного действия, снабженные быстроходными (не менее 500 об/мин) лопастными головками вертикального или горизонтального типа с подачей связующего и жидкого отвердителя непосредственно, в головку и при времени их перемешивания порядка 3-4 сек.
1156806
Результаты стандартных испытаний смесей 1-12 приведены в табл. 3.
Смесь с известным связующим (табл. 2 и 3, составы 11 и 12) на основе известных соотношений жидкого стекла и технических углеводов (на примере гидрола) обеспечивают посредством сочетания живучести (4,04,5 мин) и начаяьной прочности (0,65-0,85 ИПа через 1 ч и 0,801,10 ИПа через 2 ч твердения).
Предлагаемое связующее в смесях
1-10 обеспечивает существенное улучшение комплекса "живучесть - начальная прочность". !
Из сравнения смесей с одинаковыми отвердителямн и при использовании жидкого стекла идентичного качества (И= 2,5, пл . 1,50 г/см (табл.2 и 3), смеси 1-7 н 11 или смеси 10 и 12) следует, что нри использовании в качестве отвердителя "Эфирол-СПЭ" живучесть по сравнению с известным возрастает с 4,5 до 8,0 мин начальная прочность — с 0,65 до 1, 10 ИПа
25 (через 1 ч) и с 0,80 до 1,55 ИПа (через 2 ч), а при использовании в качестве отвердителя пропиленкарбоната живучесть возрастает с 4,0 до
6,0 мин, начальная прочность — с 36
0,85 до 1,30 ИПа (через t ч) и с
1,10 до 1,90 ИПа (через 2 ч).
Улучшение комплекса свойств "живучесть — начальная прочность" способствует повышению качества стержней э5 и форм, снижению их брака и соответственно увеличению выхода годных отливок
Нижний предел по содержанию материала на основе углеводов в пред- 40 лагаемом связующем (28,5 мас.X связующее 1 в табл. 1 и смесь 1 в табл. 2) установлен исходя из дости жения удовлетворительных показателей выбиваемости (смесь 1 в табл.3) 45
При сникении содержания материала на основе углеводов ниже нижнего предела наблюдается нежелательное возрастание остаточной прочности, т.е., ухудшение выбиваемости.. 59
Верхний предел по содержанию материала на основе углеводов в предлагаемом связующем (38,5 мас.Ж, связующее 5 в табл. 1 и смесь 5 в табл. 2) установлен исходя из дос- 55 тижения минимального эффекта по росту начальной прочности (смесь 5 в табл. 3).
ripe повышении содержания материала на основе углеводов выше верхнего предела не наблюдается достаточного роста начальной прочности (через
1 и 2 ч отверждения).
Ф
Пределы по модулю и плотности в водном растворе силиката натрия (жидком стекле) выбраны исходя из следующих соображений.
Нижний предел по модулю жидкого стекла (М 2,2, связующее 9 в табл. 1) установлен исходя нэ дости" жения высоких показателей живучести при минимально допустимых показателях начапьной прочности (табл.2 и 3, смесь 9) и максимально допустимых показателях остаточной прочности (выбиваемости).
Верхний предел по модулю жидкого стекла М-3,0 (связующее 8 в табл.2) установлен исходя из достижения наилучшей выбиваемости наименьшей остаточной прочности при минимально допустимом показателе живучести (табл. 2 и 3, .смесь 5).
Нижний предел по плотности жидкого стекла (1,40 г/см, связующее
8 в табл. 1) установлен исходя из достижения технологически приемлемой вязкости связующего с высоким модулем (И=З).
Верхний предел плотности жидкого стекла (1.52 г/см, связующее
9 в табл. 1) соответствует верхнему пределу аналогичного показателя для технического продукта согласно
ГОСТ 13078-81.
Анализ полученных результатов позволяет сделать вывод о качественно новой роли добавок материалов на основе указанных технических углеводов в составах жидкостекольных
ХТС с жидкими отвердителями сложно эфирного типа.
Связующие с известной областью соотношений жидкого стекла и гидрола быпи разработаны и фактически использовались для СО -процесса изготовления стержней и форм (отверждение путем продувки смеси углекислым газом). При этом добавки материалов на основе углеводов (на примере гидрола) не оказывают заметного влияния на физико-механические свойства стержней и форм на стадии их отверждения. Расход связующего в составе смесей составляет 5-7 мас.X и не может быть снижен без ущерба для
1156806
Технико-экономические преимущества предлагаемого связующего заключаются в повышении качества стержней и форм, позволяют получить экономический эффект в размере 16,8 руб.на
1 т годного чугунного литья..Таблица 1
Содержание ингредиентов, мас.7,, в связующих
I I I Л Ll
Ингредиенты
Жидкое стекло М=2,5
Плотность
1,50 г/см
71 5 69 0 66 5 64,0 61 5 66 5 66 5
M=3 i 00
Плотность
1,40 г/смз
66,5
М=2,2
Плотность
1,52 г/см
61 5
Гидрол ДС 28,5 31,0 33,5 36,0 38,5
33,5 38,5 20
Зеленая потока
33,5
Древесные сахара
33 5
Ф
Перед использованием продукт был упарен до содержания сухого вещества 60Х прочностных характеристик. Пель введения добавок заключается в разупрочнении форм и стержней на стадии их выбивки из отливок. Следовательно в известном решении гндрол выполняет функцию типичной органической добавки, выгорающей в форме или стержне под действием тепла отливки.
В предлагаемом техническом решении те же добавки на основе углево- 10 дов (в новых соотношениях с жидким стеклом) позволяют в условиях сокращенного содержания в составах ХТС жидкого стекла (табл. 3, смеси 1-10 с содержанием в них собственно жидко- 15 го стекла 2, 15-3,50 мас.Х) повысить живучесть и начальную прочность ХТС и за счет этого улучшить качество изготавливаемых стержней и форм.
При использовании в цехах совре- gy менных смесеприготовительных агрегатов непрерывного действия со скоростными смешивающими органами (вихревыми головками) содержание собственного жидкого стекла в составах смесей 55 может быть снижено до 1,8-2,0 мас.7.
Таким образом, решается задача оптимизации физико-механических характеристик стержней и форм в условиях резко сокращенного содержания в них жидкого стекла. На этой основе достигается принципиально новый уровень облегченной выбиваемости, приближающийся в выбивке песчано-смоляных смесей.
Как видно из приведенных в табл.1-3 данных, положительный характер влияния углеводсодержащих добавок проявляется при использовании различных отвердителей сложноэфирного типа, таких например, как оксиалкилированный гликольмалеинат "Эфирол-СПЭ" и сложный эфир пропиленгликоля и угольной кислоты "пропилеи-карбонат", т.е. носит универсальный характер.
1156806! 1
C 4
1 у 1
Ю с ) л
I Ю
CV О
Ю
Ill л
Ю О л
СЬ
О с 1 л
1 О
СО л
D л л
О
О л
И л л
И
И л л
D л
О
Е»
Х
Ж
В(Р
&-»
Ф
D л л
О 1
Ю
СО
Э
Рю
Ы
tj
О (.Р
И л л
О I
И л
И (1
О л
О 1
Ю О л
О л
С11
О
И л
Ю л О
I
Е г
О
<. Ь
II
Х
Э
8 О
0 Ф
Х
° °
О Ф
О ХЭ !
X Ж
О k(Ф О
О Э
О Ф
О О и М
3%
М 1-
Э г
Э
Ф 10
Ф &
Ю с & сс1 4 И
1 с"& 1
& — — 1
° »
1
1
l
1 о
l " 1 I.
° 1
О1
l
1 1
1 со
1
1 (—
1 О
I —
t 4
& 1
1
1 1
I
l 1
1 — -1
1 с>
t
t с4
1 I i I I I I 1 1 с
И л
1 1 I I I 1 1 1 1 сл
1 1 с 1 1 1 1 I I 1
И л
I 1 1 I I I 1 M 1
И л
I I 1 1 I 1 1 M I 1
И л
1 1 1 I I с> 1 1 !
1 1 I 1 1 с 1 I I, 1
И
I I 1 t сс) 1 I 1. I 1
И
I 1 п 1 1. I I 1 1
И
1 I с с) 1 1 1 1 1 I 1 л
1 cn I t I 1 1 I I I
И л
1 1 I 1 t 1 I I 1
О 0
I Э
Ф
° 8 Х
С1 О
О
Ф Ф
Э
E Э
Х t(Э
Р Ф 0 Г 00 О О Э с5
Ф! Р
О
1156806
12 е
Ю и
Ц
an о о ф ° ф
В а В о о an о
° Ь а о!
o an
В Ф еч и о ч е ь х к
С3 о к х и ф
° Ь ЬЬ
° Ф ЬВЬ о о о а аО ф ь» Ч О а а а о о о а
Ф ч
О O D
° "1 II «Ъ Ч O
1 Ф а а а о! ф 4 а В
° ьъ ч
Щ °
В В о ь» о а о
an. u ао
В В о о о ч an а а сч
В о
I лф! са! л
В al
an an
В В
» Ю ю ф а
° Ь а о ч о
I са1 Л а Ф ос
О ап
° а
CV Ia! о б
at%
° Ь ° Ь
an an о е о о л <ч
1 Ф ь» ч
О о! ло а а
О « а В
4а1. ФВ1 ю
° О
Ф а
ВЬ х
an
Фч ! ю л
О О л в В 1 ч
О а о
an o
В В а»
o an
В 1
° ьЪ tal °
Фч
В а а о о в ev а В о о о
Л «1
° Ь В а !
ФЧ а а о!
an л а В оо!
«! о
В В саа и
° \ ф х ьх и и
Ф! ел а ° оо о. е
О йа!
В 1
4»
D а о! л ач б 1
cv e
В л а а
° 1 о an е а а
° e» и о ф л
Ф Ф
° ч л о
В о а л
В а о
В а
° ЬФ 4 Ъ о о о о ф в ф о о
an D
° Ь 1 о»
° nD а В
Ф ъ ч
В О а В а Ф
° » е ч р е е е 8 о
В 1 а В В о -. ч о! ао Фьъ
1 1 о
° а че
1 а Л л атее ь I х а
It It ч
Г. Р3 „".
Я k3% м 1в в а л
Л I» lal . I» Вь
I l
Dan D«a
В В б В
cVEa! О р
Ф
5а 3 о окей ч с !
» It Х Ю Р D ео!.х
3s3 s
5j ! ф Ю Й
К х"
I В ! 5g о е
I Х
$ е.а и е
I Ф. е и ! ! 5g
1» ф О
CL g
Фе






