Способ получения азот-фосфорсодержащих полиэлектролитов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AvЗOTфOCФOPСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ фосфорилированием аминополимера, отличающийся тем, что, с целью повышения сорбционной способности полиэлектролитов , в качестве аминополимера используют полироданалилин и фосфорилирование осуществляют треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия в среде диметилформамида при мольном соотношении полиродананилин: треххлористый фосфор: хлористый алюми НИИ,равном 1:4-6:0,2-0,5 соответственно при 60-70С,
СООЭ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„ЯЦ„„1 154918
5,) с 08 (; 83/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬП ИЯМ
ПРИ П НТ СССР (21) 3474639/23-05 (22) 12,07.82 (46) 15,03.92. Бюл. 1 " 10 (71) Институт химических наук
АН КазССР (72) Е,Е. Ергожин, 3.К. Дюсенбенова, Б.А. Мухитдинова, Т.Я, Смирнова и К.И. Ергазиева (53) 661. 183. 123(088„8) (56) Авторское свидетельство СССР
Ь" 385977, кл. С 08 Р 212/14, 1971, Авторское свидетельство СССР
М 539041, кл. С 08 T S/40. 1 75.
Изобретение относится к синтезу водорастворимых азот-, Фосфорсодержащих полиэлектролитов, обладающих амфотерными свойствами благодаря наличию в составе.макромолекул амино- и
Фосфоновокислых групп. Такие полимеры интересны как сорбенты с высокой комплексообразующей способностью и селективностью, Известен способ получения азот-, Фосфорсодержащих полиамфолитов Фосфорилированием аминополистирола гипофосФитом натрия и Формалином при 120 С в течение 8 ч. Исходные аминосополимеры получают полимеризацией аминостирола с последующим нитрованием смесью азотной и серной кислот при 70-80 С в течение 10-15 ч и восстановлением нитропроизводных. Полиамфолит содержит 7-93 фосфора, СОЕ 0„- 4, 6 мг-экв/г; не растворим в воде и в органических растворителях, время сорбции 24-72 ч, (S4) (7) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ фосфорилированием аминополимера, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения сорбиионной способности полиэле" ктролитов, в качестве аминополимера используют полироданалилин и фосфорилирование осуществляют треххлористым
Фосфором в присутствии хлористого алюминия в среде диметилформамида при мольном соотношении полиродананилин: треххлористый фосфор: хлористый алюми"". ний,равном 1:4-6:0,2-0,5 соответственно при 60-70 С, Недостатками способа являются мно- гостадийность синтеза, низкая сорбци- а онная способность получаемых полиамфолитов, их нерастворимость и низкие кинетические характеристики.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения азот-; Фос- „@
Форсодержащих полиэлектролитов Фосфорилированием аминополимера, представ ляющего собой полимер N-аминогексил- у, акриламида. Полимеризация указанного оединения протекает при 95-100 С. что риводит к образованию наряду с водорастворимыми сшитых продуктов.
Цель изобретения - повышение сорбционной способности полиэлектролитов и улучшение технологии синтеза, Поставленная цель достигается тем, что в способе получения азот,фосфорсодержащих полиэлектролитов фосфорилированием аминополимера в качестве аминополимера используют полиродан1154918
4 анилин и фосфорилирование проводят в течение 7 ч. Продукт реакции гидротреххлористым фосфором в присутствии лизуют и окисляют 254-ным водным растхлористого алюминия в среде диметил- вором азотной кислоты, затем водный формамида при мольном соотношении по- аствор полимера последовательно про5 лиродананилин: треххлористый фосфор: ускают через колонки с аниони roM хлористый алюминий, равном 1:4-6:0,2- АВ-17 и ОН -форме и катионитом КУ-1
0 5 соответственно при 60-70 С. в Н+-форме. Сополимер растворяется
Исходный полиродананилин получают в воде и органических растворителях. полимеризацией родананилина при 100- 10 Основные показатели ионита: содержа120 С в течение 1-3 ч. ние фосйора 12,63, обменная емкость
Способ осуществляют следующим об по 0,1 н раствора NaOH — 5,6 мг-экв/г, разом. по уранил-иону - 2,53 мг-экв/г, по
К, раствору полиродананалина в ДМФА ионам празеодима (+3) церия (+3), ландобавляют при 60-70 С PCl> и А1С1>, 15 тана (+3) и серебра - 1,0; 0,94;
Реакцию ведут в течение 5-7 ч при 0,84 и 1,1 мг-экв/г соответственно. мольном соотношении полимер: РС1>. Время сорбция 5 мин, Не сорбирует uo:A1C1 = 1:4-6:0,2-0,5. Получают поли ны Cu+ Ni амфолит коричневого цвета, раствори- Пример 2. В трехгорлую колбу мый в воде и органических: растворите- 0 загружают 100 г {0,66 моля) полиродан».. лях,,ананилина,растворенного в 2000 млДИФА,, Полиамфолит содержит 12;6-14,43$; и при 70 С добавляют 35 r (0,26 моля)
СОЕ в» - 5,6-6,5 мг-эквlг; COEgO<+ A1C1> и 549 r (3..6 моля) РС1>, пере+2-2,53-3,18 мг-эквlг; СОЕ ц+3-0,84- мешивают в течение 7 ч. Полученный
0,86 мг-эквlг; СОЕс +3 .0,94,; продукт обрабатывают по примеру l.
1,1 мг-экв/г; СОЕр„ +3-1,0-1,6 мг"экв/г; Содержание фосфора в полимере 13,23, C0EAg- 1,1-1,1-1,3 мг"экв/г. обменная емкость по О, l н раствору
Полиамфолит, полученный по предла- NaOH — 5,9 мг-экв/г по уранил-ионугаемому способу, селективно извлекает 2,86 мг-экв/г, по ионам церия (+3), ионы уранила из растворов, содержащих ÇO лантана (+3), празеодима (+3) и серебионы двухвалентных Cu, Ni . ра - 0,98; 0,86; 1,2 и 1,1 мг-экв/г
В ИК-спектрах азот-., фосфорсодержа- соответственно, Время сорбции 5 мин, щего полиамфолита имеются характерис- Не сорбирует ионы Cu+, Ni, тические полосы поглощения аминогрупп Пример 3. Трехгорлую колбу в области 1640, P = О связи - 1190 и 3 загружают 70 r. (0,46 моля) полироданP - OH - 1020-1040 и 960 см." соответ- анилина, растворенного в 2000 мл ДИФА, ственно. и при 70 С добавляют 30 г (0,23 моИсследования электропроводности и ля) А1С1 и 254 г (1,86 моля) РС1, вязкости водных растворов синтезиро- перемешивают в течение 6 ч. Полученванных ионитов характеризуют их как щ ный продукт,обрабатывают по примеру полиэлектролиты, содержащие кислотные 1. Содержание фосфора в полимере и основные группы (рК1.<"3,76, рК <- !4,13., обменная емкость по О,1 г раст5,5, рК-L> 8,7). Сорбцйонное равнове- вору NaOH — 6,4.мг-экв/F, по уранил сИе для предлагаемых полиамфолитов ус- иону - 3,18 мг-экв/г, по ионам церия танавливается в течение 3-5 мин. (+3), лантана (+3), празеодима (+3) и
Пример 1, В трехгорлую колбу, серебра - 1,1; 0,86: 1,6; 1,3 мг-экв/г снабженную термометром, механической соответственно. Время сорбции 3 мин. мешалкой и обратным холодильником, Не сорбирует ионы Cu, Ni+
+Й. +2 загружают 50 r (0,33 моля) полиродан- Предлагаемый способ позволяет полуанилина, растворенного в 2000 мл ДИФА; О чать водорастворимые полиамфолиты с
Реакционную смесь нагревают до 60ОС, улучшенными сорбционными и кинетичесдобавляют 8,8 г (0,06 моля) А1С1 и кими характеристиками, 182 r (1,33 моля) РС1 и перемешивают

