Способ получения 3,5-дихлоранилина

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРАНИЛИНА гидрированием триили тётрахлоранилинов , обязательно содержащих хлора в положениях 3 и 5, в присутствии палладия на активированном угле, соляной кислоты и каталитических количеств соли металла 1б-5а подгрупп Периодической системы при нагревании и повышенном давлении , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соли металла используют хлорид металла, выбранного из группы: висмут (Ш), олово (П), таллий

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

4(51) С 07 С 87/60

1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОЬРЕТЕНИЙ И ОТИРЬПЪЙ (21) 2882800/23-04 (22) 14.02.80 (31) 7904482 (32) 15. 02. 79 (33) Франция (46) 07.04.85. Бюл. В 13 (72) Жорж Кордье (Франция) (71) Рон-Пуленк Агрошими (Франция) (53) 547.233.07(088.8) (56) 1. Патент ФРГ У 2503145, кл. С 07 С 87/60, 1979 (прототип) . (54)(57) СПОСОБ НОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРАНИЛИНА гидрированием три- или тетрахлоранилинов, обязательно содержащих атома хлора в положениях 3 и 5, в присутствии палладия на активиро„„SU„„1149871 А ванном угле, соляной кислоты и ката- литических количеств соли металла

1б-5а подгрупп Периодической системы при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соли металла используют хлорид металла, выбранного из группы: висмут (Ш), олово (П), таллий (1) ртуть (П), а также сульфат серебра (1) или сульфат свинца (П), взятого в количестве, обеспечивающем концентрацию металла 0,001-0,05 r к х ат/л, и процесс проводят при общем давлении !3 бар в среде 40 -водного раствора соляной кислоты.

1149871

Изобретение относится к усовер- . шенствованному способу получения

3,5-дихлоранилина, который используется в качестве исходного соединения в различных областях органической химии, в том числе для синтеза медпрепаратов и гербицидов.

Наиболее близким к изобретению является способ получения 3,5-дихлоранилина гидрированием полихлор- 1О анилинов, обязательно содержащих атомы хлора в положениях 3 и 5

:в присутствии палладия на активированном угле и каталитическнх количеств сульфидов металлов 1в«5а подгрупп ГГериодической системы (в частности, сульфидов серебра (t) свинца (П), железа (П), кобальта (П), никеля (П), марганца (П), кадмия (П) или сурьмы (П), взятых в количестве, ур обеспечивающем концентрацию металла не менее 0,1 г-ат/л, в среде 2N-водного раствора соляной кислоты npu t50-260 С и давлении 200 атм. Выход

0 целевого продукта — близкий к, коли- 25 чественному (11 .

Недостатком известного способа является сложность проведения процесса, связанная с использованием высоких давлений (200 атм). 30

Целью изобретения является упрощение процесса получения 3,5-дихлоранилина.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 3,5дихлоранилина гидрированием три- или тетрахлоранилинов, обязательно содержащих атомы хлора в положениях 3 и 5, в присутствии палладия на акти- 4g вированном угле и каталитических количеств хлорида металла 1б-5а подгрупп. Периодической системы при нагревании и повышенном давлении, в качестве соли металла используют хлорид металла, выбранного из группы: висмут (Ш), олово(П), таллий(1), ртуть (П), а также сульфат серебра (1) или сульфат свинца (П}, взятого в количестве, обеспечивающем концентрацию металла 0,001-0,05 r к

«ат/л, и процесс проводят при общем давлении 13 бар в среде 4 -водного раствора соляной кислоты.

Пример ы 1-6.. В автоклав емкостью 250 см, имеющий внутреннее покрытие из тантала, загружают

0,416 г 2,3,4,5-тетрахлоранилина, 0,14 г катализатора, представляющего собой палладий на активированном угле (удельная поверхность газовой сажи 1100 м2 /г, весовое содержание палладия 10X), 120 смз 4N-водного раствора соляной кислоты, соль металла, взятая в таком количестве, чтобы концентрация г ат/л данного металла (в катионном состоянии} быпа бы равна значению, приведенному в таблице.

Автоклав закрывают, продувают сначала аргоном, а затем водородом.

После этого его нагревают до 160 С, оставляя повышаться автогенное давление, затем, когда эта температура достигнута, вводят водород до общего (относительного) давления 13 бар, из которых 6 бар приходятся на парциальное давление водорода.

В этих условиях реакция проводится в течение периода, указанного в таблице. Охлаждают жидкую реакционную массу, подщелачивают с помощью водного раствора соды или NaOH, катализатор отделяют фильтрованием, 3,5-дихлоранилин экстрагируют из водной фазы с помощью хлористого метилена, полученный таким образом раст.вор в хлористом метилене высушивают над сульфатом натрия, растворитель выпаривают в вакууме. В различных примерах степень превращения тетрахлоранилина составляет 100Х

Полученный выход по 3,5-дихлоранилину для каждого примера представлен в таблице.

Аяалогичные результаты были получены для гидрирования в условиях примеров 1-6 2,3,5- и 3,4,5-трихлоранилинов и 2«3,5,6-тетрахлоранилина, (выход целевых продуктов 92-987, продолжительность процесса 2,337,5 ч).

Технико"экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в упрощении процесса значительном уменьшении рабочего давления с 200 ати до 13 бар (13 ати), что позволяет проводить процесс в автоклавах низкого или среднего давления. 1149871

Выход, 7

Пр одолжител ьнос т ь процесса

Соль металла

Пример

Формула Концентрация катиона, r ат/л

96,8

0,005

TICl

0,05

95,7

Pb S04

92,7

3 ч

SnCl

98,4

BiCl1

98,1

0,005

97,8

0,001

Составитель Ю.Хропов

Редактор Г.Волкова Техред N.Ïàðîöàé Корректор И. Эрдейи

Заказ 1931/45 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.уж ород, ул.Проектная, 4

Ag2$04

НЙС1, 0 005

0,005

2 ч 30 мин

2 ч 30 мин

3 ч 30 мин

3 ч 55 мин

7 ч 30 мин