Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена
Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5этилбензойной . кислоты формулы трет. 2)3 ОН m/7ffm.-C4H9 качестве стабилизаторов полипропилена.
СОЮЗ СО8ЕТСНИХ
COUWII
PECfMiЛИН (19) 00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ОН О
ll с-х-(2)3 ю.— с в . m.— С Н
l бО бФ УЛ, — e Я у
С2Н5 - . где Х вЂ” кислород или сера, б
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3680821/23-04 (22) 25 ° 10.83 (46) 15.02.85, Бвл. ll 6 (72) А.П.Крысин, Я.А.Гурвич, Л.И.Кузубова, Л.А.Осташевская, Н.И.Ногина, С.Т.Кумок и Н.И.Гальперина (71) Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий
4(ц С 07 С 69/88; С 07 С 153/09;
С 08 К 5/10; С 08 K 5/41 и Новосибирский государственный университет им. Ленинского комсомола (53) 547.269(088.8) (56) 1. Патент США В 4. 163008, кл. 260-45-&5, опублик. 1979. (54) ЭФИРЫ 2-ОКСИ-3-ТРЕТ-БУТИЛ-5ЭТИЛБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ СТА
БИПИЗАТОРОВ ПОЛИПРОПИЛЕНА. (57) Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5этилбензойной. кислоты формулы в качестве стабилизаторов полипропилена.
ОН 0
И с-х-(сн,), 1
ОЯ()
10 где Х вЂ” кислород или сера.
Эти соединения могут быть использованы в качестве стабилизаторов для 1 полиолефинов, в частности для полипропилейа, Известен сложный эфир 4-оксибензойной кислоты формулы
20 трет.- Cats Иуб 0Н
ИО Р С-В-СИ, Q epee-CH Alj
Npee — C4H9 ИзС
25 который проявляет свойства стабилизатора Ллв полимерных материалов (1) .
Однако из-за невысокой стабилизирующей активности этот продукт не находит практического применения. щ
В качестве стабилизатора полипро4 пилена используют другое производное фенола — 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (ионол), обладающий высоким . защитным действием.
Однако большая летучесть этого о стабилизатора (потери массы при 150 С за 1 ч около 60X) затрудняет его ис-: пользование при современных высокотемпературных режимах переработки полиолефинов.
Цель изобретения. — выявление стабилизаторов из класса эфиров бензойной кислоты, которые бы обладали высокой стабилизирующей активностью, но были бы нелетучи.
Поставленная цель достигается новыми эфирами 2-окси-3-трет-бутил-5этилбензойной кислоты формулы ((), которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полипропилена.
Новые эфиры получают постепенно добавляя хлорангидрид 2-окси-3-третбутил-5-этиленбензойной кислоты к 5
4-(3-оксипропил) или 4-(3-меркаптопропил)-2;6-ди-трет-бутилфенолу с последующим перемешиванием при 80 С. о
1 113972
Изобретение относится к новым химическим соединениям класса сложных эфиров, конкретно к эфирам 2-окси:1
3"трет-бутилбензойной кислоты общей формулы 5
3 2
Выход целевых продуктов 75-80Х от теоретического. Потери массы при
150 С за 1 ч не превышают 5Х.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, загружают 28 г (О, 1 моль)
4-(3-меркаптопропил)-2,6-ди-трет-аутилфенола, постепенно прибавляют
24 r (0,1 моль) хлорангидрида 2-окси-, 3-трет-бутил-5-этилбензойной кислоты и нагревают при 80 С в течение
8-10 ч. Полученный сиропообразный продукт растворяют.в диэтиловом эфире, промывают водой до нейтральной реакции,-сушат MgS04. После удаления растворителя выделяют 46 г твердого продукта, который отмывают этиловым спиртом и затем кристаллизуют из него же. Получают 37 г (77X) 3-(4-окси3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропил-2окси-3-трет-бутил-5-этил бенэоата, т.пл. 79-80 С.
Найдено, Х: С 74,27; Н 9,20;
S 6;02; М 484 (масс-спектроскопически) ..
С о Н440 1 5
Вычислено,X: С. 74,33; Н 9,15;
S 6,60.
ИК-спектр (1X р-р в СС14), см:
1630 .(СлаО), 3650 (ОН-своб.), 31003200 (ОН-связь)
УФ-спектр (в спирте),% ц©„с нм .(.6g Е): 252 (3,78), 280 (4,04), 343 (3,80).
ПМР-спектр (5X р-р в СС1 ),5
1,20 (т., J 7,5 Гц,- СН СНу), 1,40 (с: С4Н .-трет), 1,71-2,17 (м.— СН -), 2,39-2,74 (м., - СН2 ) 3,0 (т.,S — СН. -), 4,80 (с., — ОН), 6,86 (с,. ;, Н-аром.), 7,20 и 7,50 (2 д., J" 2 Гц, Н-аром), 11 59 (с., — ОН).
Соотношение интенсивности сигналов
3:27:2:4:2:1:2:1:1: 1. Потеря массы при 150 С за 1 ч 4,9Х.
Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 8;50 r (0,0328 моль) 4-(3-оксипропил)-2,6ди-трет-бутилфенола,. добавляют 8,58 г (0,0328 моль) хлорангидрида 2-окси4-трет-бутил-5-этиленбензойиой кислоты и перемешивают при 80 С в течение 8 ч..Продукт растворяют в гексане, профильтровывают через слой снликагеля и после упаривания растворителя кристаллизуют.из этилового спирта.
Получают 13 г (80X) 3-(4-окси-3,5ди-трет-бутилфенил)пропил"2-окси-31139723 4 инициатор-перекись кумила концентрация стабилизатора 1,4 10 моль на
1 кг.полимера) и времени до разрушения пленочных образцов при 150 С..
В таблице для сравнения определяют стабильность полипропилена, эащи0 щенного известным стабилизатором
4"метил-2,6-ди-трет-бутилфенолом и структурным аналогом (11) 1О
Стабилизатор
Период индук циир мин
Время до . разрушения, сут затель устойчивос» ти, Х
Без стабилизатора
20 2
Де- . струкция
Соединение по примеру 1
20 125 80 .
Соединение по примеру 2
25 108
4-Метил-2,6ди-трет-бутилфенол
50 105
С тр уктурный аналог (И) 95 40
Составитель Т.Власова
Редактор Н.Киштулинец Техред СеЛегеэа Корректор Е.Рошко.
Заказ 219/18 Тираж 384 Подпис кое
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий. 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä-, ул.Проектная, 4
3 трет-бутил-5-этилбензоата, т.пл.
96-97 С, кристаллы белого цвета.
Найдено,X С 76,78; Н 9,96.
С ОН440g
Вычислено, Х: С 76,92; Н 9,40.
ИК-спектр (1X p-p в СС14), см
t, 1685 (С=О), 3645 (ОН-своб) 3060-320 (ОН-связ.).
УФ-спектр (в спирте), 9 +z„-у нм (1g E ))е 247 (4,05), 285 (3,48), 324 (3 76) .
ПМР-спектр (5X р-р в СС1 ), б .1,18 (т, J= 5 Гц — СН СН ) 1,37 (с., С1Н -трет), 1,83-2,21 1м., -СН1-), 2,36-2,74 (м., - СН -), 4,32 (т., О-СН -), 4;86 (с., — ОН), 6,87 (с., Н-аром.), 7,14 и 7,46 (2д, 3=2.Гц, Н-аром.), 11,39 (с., -ОН). о
Потеря массы при 150 С за 1 ч
4,98Х. 20
Эффективность действия стабилизаторов в полипропилене обычно оценивают по показателю устойчивости, ха: рактеризующему процент увеличения показателя текучести расплава (ПТР) З после выдержки полимера при 185 С в
0 течение 6 ч в сравнении с исходным значением ПТР, по величине периода индукции окисления полипропилена в атмосфере кислорода, а также по вре- ЗО мени до разрушения пленочных образцов при 150 С.
Пример 3. Стабильность полипропилена, защищенного новыми. стабилизаторами, оценивают по показателю устойчивости (X увеличения ПТР после
3$ выдержки полимера при 185 С в тече; ние 6 ч), величине индукционного периода (2) окисления в стандартных условиях испытания (давление кислорода 250 мм рт.ст., температура 114 С, Как следует из сравнения, новые стабилизаторы проявляют высокую эффективность и являются нелетучими.
![Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/602/6021864-s.jpg)
![Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/602/6021865-s.jpg)
![Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/602/6021866-s.jpg)