Способ получения 2,2-диимидазола

 

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИИМИДАЗОЛА , с использованием нагревания, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, дихлорат 1,2-дигидроксиэтилендиамина нагревают в виде при 70-90 0 в присутствии ацетата натрия, взятого в количестве 2,5-4 моль на 1 моль исходного продукта. (Л

СОеа СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН,.SU„„ I 12265 A з(5ц С 07 D 233/58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 1 с=

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3591321/23-04 (22) 04.03.83 (46) 07.11.84.Бюп. № 41 (72) Б.M.Ãèíçáóðã, В.В.Нургатин.

Т.Г,Бескровная и В.И.Коваленко (53) 547.785.1(088.8) (56) 1. Pinner А. Darstellung von

Glyoxalderivaten aus Trichlormilchsaure. Ber. 17, 1977 (1884) .

2. Debus Н. Veber die Einwirkung

des Ammoniaks auf С1уоха1. Ann., 107, 199 (1858).

3. Behrend R., Koelln Н., 1У.

Ober Glykosin. Апп., 416. 230, (1918) .

4. Авторское свидетельство СССР № 469700, кл. С 07 D 233/58, 1975, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2-ДИИМИДАЗОЛА, с использованием нагревания, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологического процесса, дихлорат 1,2-дигидроксиэтилендиамина нагревают в виде при 70-90оС в присутствии ацетата натрия, взятого в количестве 2,5-4 моль на

1 моль исходного продукта.!!22655

Изобретение от!!Осиroÿ к способу получения 2,2-"-диимидазола, используемого в .синте" å биологически активных веществ.

Известен способ полу-.ения 2.2-ди- 5 имидазола взаимодействием 2,?,2-трихлормолочной кислоты с водным аммиаком (1).

Оцнако вследствие малого выхода целевого продукта,, э=-от метод не при-10 годен также для препаративных целей, Известен способ получения 2,2--ди-имидазола реакцией глиоксаля с аммиаком 121 или солями аммония !3 ), который несколько эффективнее, но и 15 здесь максимальный выход не превышает 257.

Наиболее рациональным явняется способ получения 2,2!-диимидазола взаимодействием аммиака с глиоксаль- 20 сульфатом (4!. Его осуществляют дози-. ровкой к 25%-ному водному раствору аммиака твердого глиоксальсульфата.

После достижения температуры 50-60 С за счет тепловыделения реакции начина!от одновременную подачу глиоксальсульфата и водного аммиачного раствора, поддерживая температуру в пределах 60-70 С изменением скорости дозировки компонентов, а также с 3О .помощью охлаждающей воды.

Недостатками известного способа

I являются низкий выход целевого продукта 32-383„ технологическая сложность, необхоц.;мость использования токсичного, раз,",ражающего кампопенTB конпентрированного воцного раcY вора аммиака и значительнь. е потери аммиака в ходе процесса.

Целью изобретения является иовы в щ шение выхода 2.,2 -диимидазола, упрощение технологического процесса.

Поставлейная цель достигается тем,. что согласно способу сходный дихлоргидрат 1,2-дигидроксиэтилендиамина в воце нагрегают при 70-90 С в присутствии ацетата натрия., взятогo D количестве 2,5-4 моль на 1 ходного продукта.

Выход целевого продукта 59 †6.

Увеличение продолжительности нагрева-! ния свыше 2 ч на выходе ?,? диимидазола не с.казывается, !

Пример 1. Получение 2,2-диимидазола. 55

Раствор 21,6 г (О, 264 моль) ацетата натрия, 11 и (0,066 моль) дихлорг идра х а 1,? дт. ицрг!к" «э гиленди амина в 60 мл воды нагревают 2 ч при

70 С. Затем реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат. Получают 1,8 г (60,4X) 2,2-диимидазола, который сублимируется при температуре 150 С.

Найдено, 7.: С 53,42; Н 4,70; 1 42, 11.

Вычислено, X С 53,73; Н. 4,48;

М 41,79.

C!,H6N4

Физические характеристики и химические свойства полученного соединения идентичны заведомому образцу !

2, 2-диимидазола.

Пример 2. Аналогично примеру 1 при 90 С получают 1,78 r (607) !

2,2-диимидазола. Температура сублимации,1 50 С .

Пример 3. Аналогично примео ру 1 при температуре реакции 60 С получают 1,3 г (44X) 2,2-диимидазола.

Температура сублимации 150 С.

Пример 4. Аналогично примеру

2 из 13,2 .r (0,165 моль) ацетата натрия и 1.1 г (0,066 моль) дйхлоргидра— та 1,2-дигидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина получают 1,76 r (597)

2,2-диимидазола. Температура субли-! мации 150 С.

Пример 5. Аналогично примеру

? из 1 1 г (О, 146 моль) ацетата натрия и 11 г (0,066 моль) дихлоргидрата 1 2-дигидроксиэтилендиамина получают 1,6 r (53,7X) 2,2-диимидазола. о

Температура сублимации - 150 С.

Пример 6. Аналогично примеру 1 нри продолжительности нагревания 6 получают 1,8 г (60,47) 2,2диимидазола, Температура сублимации

150 С. о

При 70 С выход продукта составляет 60,4Е (пример t), при 90 С вЂ” 607 (пример 2), т.е. в интервале 70-90 С выход практически не меняется. Снижение температуры реакции до 60 С о приводит к уменьшению выхода целевого продукта до 44% (пример 2).

Соотношение дихлоргидрат 1,2-дигидроксиэтилендиамина: ацетат натрия =1:(2,5-4). Увеличение количества ацетата натрия в реакции от 2,5 до 4 моль на 1 моль дихлоргидрата

1,2-дигидроксиэтиленамина, практически не сказывается на выходе целевого продукта. При соотношении реа-! гентов 1:2,5 выход 2,2-диимидазола

Как видно из примеров, использо1 ванне предлагаемого способа получеI ния 2,2-диимидазола обеспечивает по сравнению с известным способом возможность стабильного 1,5-кратного увеличения выхода целевого продукта, простоту технологического исполнения отсутствие токсичного раздражающего компонента — концентрированного водного раствора аммиака.

Таким образом, использование предлагаемого способа, а именно нагревания водного раствора дихлоргидрата

1,2-дигидроксиэтилендиамина в присутствии ацетата натрия для получения

2,2-диимидазола, является эффективным и практическим полезным. составляет 59Х (пример 4), при соотношении 1:4 выход равен 60 (пример 2), Уменьшение количества ацетата натрия до 2,2 моль на 1 моль дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина приводит к снижению выхода

2,2-диимидазола до 53,7% (пример

5).

Продолжительность реакции 2 ч (выход 2,2-диимидазола 60Х, пример 1).

Увеличение продолжительности процесса нри оптимальных температурах не приводит к увеличению выхода целевого продукта. При времени реакции

6 ч выход составляет также 60Х (пример 6).

Заказ 8092/21 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Составитель Е.Волков

Редактор Г.Волкова Техред Ж.Кастелевич Корректор И.Эрдейи