Способ получения трис [триалкил(арил) силил] боратов

Мв 115167

Класс 12о, 26оз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Ф. Орлов и Б. Н. Долгов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС ТРИАЛКИЛ (АРИЛ) СИЛИЛ

БОРАТОВ

Заявлено 10 ноября 1957 г. за Лов 585853 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Кремнеорганические эфиры борной кислоты (RgSiO) зВ стали известны лишь в самое последнее время. Так, описано получение трис (триметилсилил) бората взаимодействием триметилалкоксисиланов с борной кислотой в присутствии п-толуолсульфокислоты, а также тристриалкилсилилборатов взаимодействием гексаметилдисилоксана с борным ангидридом, триалкилхлорсилана с борной кислотой или с триалкилборатом и последнего с триалкилсиланоламп. Недостатком всех этих способов является низкий выход целевого продукта, который по последним трем способам не превышает 27 / .

Предлагается способ получения трис триалкпл (арил) силил,бора1ов, позволяющие повысить выход последних и заключающийся в то л, что триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выделяющейся воды.

Процесс ведут в присутствии бензола или какого-либо другого растворителя. Реакции протекают с выходом 80 — 95% по следующим схемам:

ЗКз310Н + В (ОН). (Кз$10}зВ + 3H O

6Яз510Н + В20з — 2 (Кй10) зВ + ЗНзО

Трис триалкил (арил) силил) бораты выделяются после отгонки растворителя перегонкой в вакууме или перекристаллизацией из бензола, четыреххлористого углерода или других подходящих растворителей.

Бораты, синтезированные предлагаемым способом, могут быть использованы как катализаторы для приготовления органогалогенсиланов и элементокремнеорганических полимеров, а также в качестве гидравлических жидкостей или теплоносителей. Для последних целей особенно пригоден трис (метилдифенилсилил) борат, который перегоняется без заметного разложения при 320 и давлении 3 мл рт. ст.

Р о 115167 — 2

Пример 3.

Смесь 1,24 г ортоборной кислоты, 16,6 г трифенилсиланола и

1О0 лл бензола нагревают 1,5 часа, в течение которых отгоняют 1 лл воды Остаток перекристаллизовывают и из бензола при этом выделяют 15 г вещества с т. пл. 142 — 145 и из маточного раствора еще 1,5 г.

Выход 98,57в. После вторичной перскристаллизации из гексана получают трис (трифенилсилил) борат/(СзН5)з810/зВ с т. пл. 150 .

Пример 4.

После отделения 1,5 гил воды из смеси 1,86 г НзВОз и 19,3 г метилдифенилсиланола с т. кип. 160 при давлении 7 лтм; и» = 1,5800;

d» ==- 1,0868, по указанному способу получают 15 г (77",, ) трис (ме4 тилдифенилсилил) бората /(СвНв)gCHsSiO/зВ с т. кип. 320 — 325 и давлении 3 лл; n» = 1,5850.

Предмет изобретения

Способ получения трис триалкил (арил) силил боратов, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, триалкил (арил) силанолы нагревают с борной кислотой или борным ангидридом с азеотропной отгонкой выделяющейся воды.

Комитет по делам изсйретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Е. Г. Гончар

И нформапионно-издательский отдел

Объем 0,17 и. л. Заказ 2530

Подп. и печ. 30/IX-58 г.

Тираж 850. Цена 25 ксп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, !4

При-мер 1.

Смесь "-,! " НзВО,, 19,8 триэтилсиланола с т. кип. 75"- при давлнни 24 з.л (n» =- 1,4340; <1 -." =-0,8645) и i O,rz.z бензола нагрева or .0 4 в течение 1 часа с обратным холодильником, соединенным с водоотделителем Дина-Старка. В течение этого времени собирают

2.,-1 лчл воды. 11осле этого отгоняют растворитель, а остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме. Получают 17 г (84 в) трис (триэтилсилил) бората /(С Н;)зЫО/.;В с т, кип, 172 †1 и давлении

6 дл; и î =--14378 Юо = — 08904

D 4

Пример 2.

3,5 г В Оз, 39,6 г триэтилсиланола и 80 мл бензола нагревают в течение 2 час., как указано выше. После отделения 2,65 ил воды отгоняют бензол, а остаток подвергают фракционированной перегонке, в резу.п:тате которой выделяют 37,0 г (92",,) трис (триэтилсилил) бората т кип. 165 — 167 и давлением 5 льи; n» = 1,4377; а = 0,8906.

D 4