Способ получения тетракис (триалкил (арил)силокси) титанов - (r3sio)4ti

Класс 12о, 26ов

Лв 110972

СССР

ОГ1ИСАНИК ИЗОВРКТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Ф. Орлов и Б. Н. Долгов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКИС(ТРИАЛКИЛ(АРИЛ) СИЛОКСИ) ТИТАНО — (RgSiO).,Ti

Заявлено 4 июня 1957 г. аа М 574246 в Комитет ио делам иаооретеиий и открытий ири Совете Мииистров СССР (RO) Ti + 4R gSiOH Я (R S 0).,Ti + 4ROH

В настоящее время известно единственное мономернос титанкремнийорганическое соединение типа (КаЫО).,Ti, а именно тетракис (триметилсилокси) титан— ((CH3) 3SiO) Ti. Это соединение было получено с 18% -ным выходом путем взаимодействия трнметилсиланоля с четыреххлористым титаном в присутствии аммиака, а также путем взаимодействия триметилсиланолята натрия с четырсххлористым титаном.

Предлагается новый способ полу IcttHH тетракис(триалкил (арил) силокси) титанов вышеуказанного типа, заключающийся в переэтерификации алкилортотитанатов триалкил (арил)силанолами в присутствии металлического натрия как катализатора:

Получающийся при реакции спирт отгоняют, после чего образовавшийся тетракис(триалкил (арил) силокси) титан выделяют либо перегонкой в вакууме, либо перскристяллизанисй из органического растворителя (бензол, ксилол и т. п.); выход порядка 85 — 90%. Синтезированные предлагаемым способом тстракис(триалкил (арил) силокси) титаны могут быть использованы для получсния разнообразных мономсриых и полимерных титанкремнийоргянических соединений.

Пример 1. Смесь 142 г (0,12 г-моля) метнлдиэтилсиланола с температурой кипения 64 при

30 лл рт. ст. (п1 о — — 1,4204, диво = 0,8503), 6,8 г (0,03 г-молЯ) этилортотитаната с температурой кипения 140 (6 лл рт. ст.) и = 0,005 г металлического натрия медленно перегоняют из колбы с елочным дефлегматором; при этом отгоияется

4,9 г (89о/а) этаиоля с температурой кипения 79 — 91 . При вакуумной перегонке получают 14,0 ". (90,2",,) тетракис (диэтилметилсилокси) титана с температурой кипения 183—

186 при 6,5 лл рт. ст. При вторичной перегонке продукт имел температуру кипения 154 при 3 лл рт. ст. (п -" —— — 1,4545, d.,- - = 0,9244) .

)Яо ))0972

Пример 2. Из 14,6 г (0,1 г-моля) метилди-н-пропилсиланола с температурой кипения 80 при 17 лл рт. ст, (и > o 14275 d, o 08436) 57 (0,025 г-моля) этилортотитаната и

= 0,01 г металлического натрия в аналогичных примеру 1 условиях получено 13,0 г (83% ) тетракис (метилди-н-пропилсилокси) титана с температурой кипения 186 †1 при

3 м,п рт. ст. (п " = 1,4570, дР = 0,9044)

П рим ер 3. В колбу емкостью

250 смз помещают 11,6г (0,04 г-моля) трифенилсиланола с температурой плавления 153, 2,3 г (0,01 г-моля) мтилортотитаната, 0,01 г металлического натрия и 100 м.г бензола. Содержимое нагревают в течение 6 часов, после чего отфильтровывают выпавший мелкокристаллическии осадок. Получено 10 г тетракис(трифенилсилокси) титана, который после перекристаллизации из кипящего ксилола имел температуру плавления

480, выход — 85 /о .

П редм ет изоб ретен ия

Способ получения тетр акис (триалкил(арил) силокси) ти т а н о в— (R>SiO)4Ti, отличающийся тем, что алкилортотитанаты нагревают с триалкил(арил) силанолами в присутствии металлическо"o натрия в качестве катализатора, с последующим выделением продуктов реакции известными приемами.

Отн. редактор Л. Г. Галандский

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 1-1еглпнная, д. 23. Зак. 416

Стандартгнз. Поди. к печ. 27/III 1958 г. Объем 0,125 и. л. Тираж 380. Цена 25 нон.