Способ получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты

 

СПОСОБ,ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРАНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ хлорированием антраниловой кислоты хлористым сульфурилом при охлаждении в присутствии органического растворителя - диметилформамида с последующим разбавлением реакционной массы водой и выделением целевого продукта известными приемами , отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, хлорирование проводят при (о }-(-2fc и в качестве растворителя используют смесь диметилформамида с ледяной уксусной кислотой при молярном соотношении 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 3(5O С 07 С 101 54

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К ASTQPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 3270345/23-04 (22)09.04.81 (46)23.03.84. Бюл. Р 11 (72)A.Я. Якоби, В.Л. Плакидин, Т.М. Ардашева и Е.ф. Квасова (53)547.466.07(088.8) (56)1. Патент ФРГ 9 2750292, кл. С 07 С 101/54, опублик.17,05.79.

2. Производство 3,5-дихлорантраниловой кислоты. Технологический регламент Р 553. Архив Рубежанского производственного объединения "Краситель",1966 (прототип). (54)(57) СПОСОБ, ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРAHTPAHHJIOBOA КИСЛОТЫ хлорированием антраниловой кислоты хлористым сульфурилом при охлаждении в присутствии органического растворителя — диметилформамида с последующим разбавлением реакционной массы водой и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, хлорирование проводят при (О 1-(-2)0С и в качестве растворителя используют смесь диметилформамида с ледяной уксусной кислотой при молярном соотношении

1:(0,54-2,72 ) с последующим разбавлением реакционной массы водой, имеющей температуру (О )- (-2) С.

Изобретение относится к способам получения 3,5-дихлорантраниловбй кислоты, применяемой в качестве промежуточного продукта в синтезе кубовых красителей.

Известен способ получения 3,5- 5

-дихлорантраниловой кислоты хлорированием антраниловой кислоты в водной среде соляной кислотой вместе с окислителем — перекисью водорода. Выход .целевого продукта 78,9Ъ,т.пл.229231 С (11.

Недостатками данного способа являются использование дефицитной пере ни си водорода, большое колич ест во сточных вод, обусловленное проведением процесса в больших количествах воды, и необходимость использования аппаратов большой емкости.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты хлорированием антраниловой кислоты хлористым сульфурилом в среде диметилформамида при 8-12 С в течение 18с

24 ч, перемешиванием затем в течение

3-4 ч, раэбавлением водой, имеющей температуру 8-12с С, нейтрализацией, нагреванием до 55-60 С с последуйщей выдержкой в течение 2 ч, очистной фильтрацией, проп авкой водой.

Полученный раствор натриевой соли

3, 5-дихлорантраниловой кислоты подки сля ют соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3, -дихлорантраниловую кислоту с выходом 61,4%, 35 т.пл. 226-228 С )„2 ).

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, многостадийность производства — необходимость получения натрие- 40 вой соли 3,5-дихлорантраниловой кислоты с последующим выделением целевого продукта соляной кислотой, а также большая длительность процесса.

Цель изобретения — повышение выхо. — 45 да целевого продукта и упрощение процесса.

Укаэанная цель достигается способом получения 3,5--дихлорантраниловой кислоты, заключающимся в том, что исходную антраниловую кислоту хлорируют хлористым сульфурилом в смеси растворителей диметилформамид:ледяная уксусная кислота при молярном соотношении 1: (0,54-2,72 ЫО )- -2) C с последующим разбавлением реакционной массы водой, имектцей температуру (О ) — (-2)0С.

Выход целевого продукта 85,4-86,4Ъ т.пл. 228,5-229,5 С.

Пример 1. Хлорирование ан-. 60 траниловой кислоты проводят в 5-горлой колбе емкостью 250 мл, снабженной пропеллерной мешалкой (250 об/мин ), бюреткой для добавления хлористого сульфурила, платиновым и стеклянным 65 электродами марки ЭСЛ-41 г-04, соединенными с рН-метром ЛПУМ01, работающим в паре с электронным самопишущим потенциометром ЭПП-О9МЗ.

B колбу загружают 23,55 г диметилформамида и 12,08 г антраниловой кислоты (загрузка в пересчете на 100% продукта), массу размешивают до полного растворения айтраниловой кислоты в течение 1 ч. Затем через воронку небольшими порциями загружают

10,5 г лецяной уксусной кислоты (мольное соотношение диметилформамид:ледяная уксусная кислота 1:0,54). Массу хорошо размешивают в течение 30 мин и охлаждают до -2 С. На охлажденный раствор медленно из бюретки приливают хлористый сульфурил порциями по 0„5 мл, что составляет около 3% от общего количества загружаемого хлористого сульфурила. Интервал между порциями 3 мин. Хлорирование проводят при (О )- (-2)"С в течение 2 ч

10 мин. Конец реакции хлорирования определяют по скачку окислительного напряжения. Расход хлористого сульфу-. рила составляет 27,82 г.

По окончании хлорирования реакционную массу разбавляют 100 мл охлажденной до 0-2 С воды, размешивают в течение 1 ч и фильтруют. Осадок на фильтре промывают холодной водой (2-3 С) от хлорид-ионов. Получают

15,6 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 229о С, содержанием золы 0 22%, выходом 85,7%.

Пример 2. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают 52,5 r ледяной уксусной кислоты. Соотношение диметилформамид:ледяная уксусная кислота 1:2,72.

Получают 15,5 r сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 229,5 C c содержанием эолы 0,11Ъ и выходом

85,4 о.

Пример 3. Синтез ведут в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают 29,2, г ледяной уксусной кислоты. Соотношение диметилформамид: ледяная уксусная кислота 1:1,5. Получают 15,7 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 228,5 С, с содержанием золы О, 14% и выходом

86,4%.

Пример 4. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1, но при 8-12 С. Получают

3, 5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл. 192 С и выходом 55,0Ъ.

Пример 5. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту (на

1 моль антраниловой кислоты 9,94 моль ледяной уксусной кислоты ). Получа58

Составитель Ю. Хропов

Техред И.Метелева Корре ктор С . Ше кмар

Редактор Н. Егорова

Заказ 1470/20 THð Подписное

ВНИИПИ Государстэенного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

10811 ют 3, 5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл. 192 С. Выход 55,1%.

Пример 6. Хлорированне антраниловой кислоты проводят в условиях примера 5, но при 8-12 С. Получают 3, 5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл. 196 С. Выход 40,0%.

Пример ы 4-6 показывают, что Ари изменении условий проведения процесса не достигаются необходимые выход и качество целевого проду кт а.

Осуществление предлагаемого способа дает увеличение„выхода целевого продукта с 61,4 до 85,4-86,4%, упрощение процесса эа счет исключения стадии получения натриевой соли 3,5-дихлорантраниловой кислоты и выделения целевого продукта соляной кислотой и, как следствие, сокращение длительности процесса на

54-59 ч.