Тетракис(аминоэтилтиометил)пропаноны в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида

 

Тетракис (аминоэтилтнснметил пропаноны общей. : ормулы I .. ЕШгСНгЗеНг N, jBHCCHv ;R l2CH2 C 2 о CHzSCugCHzlL г9в Rj( vw -inC2H5)2 5 в качестве июдификаторов жидких: абcot 6eHTOB сернистого ангидрида.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ЗФЛ Ю

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ СССР

fO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ (21) 3477360/23-04 (22) 29 ° 07.82, (46), 23.01 ° 84 ° Вюл. 9 3 (72) В.И.Дронов, Р.Ф. Нигматуллина, Л.Г.Фазрахманова, И.Х.Махмутова, A.Â.Êóðî÷êèí, О.A.Êoëÿäèíà, Ю.И.Муринов, Ю.Е.Никитин и Г.A,Tîëñтиков (71) Институт химии Вашкирского филиала АН СССР (53) 547 ° 269(088.8) (56) 1. Никитин Е.IO Муринов Ю.И->

Хисамутдинов Р.A. дронов В.и. и

Нигматтулина Р.Ф. Экстракция серебра некоторыми кетосульфидами. - "Неорганическая химия", 1978„ т. 23, 9 11, с. 3084-88.

2. Авторское свидетельство СССР

9 822855 кл. В 01 D 53/14, 22.04.79.,Я0„„. 1068427 А

3(Я) С 07 С 149/24; С 07 D 21/14

В 01 9 53/14 (547 TETPAKHC (АМИНОЭТИЛТИОМЕТИЛ J

ПРОПАНОНЫ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ

ЖИДКИХ ABCOPSEHTOB СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА(57) Тетракис {аминоэтилтиометил пропаноны .общей..формулы 1

Res eH SM< СЗфбйрсЕ Е

ОИ6Е, 4% шг п ю ЬЮРИФ Й- -2(млм -%62Н5)2 е в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида.

1068427 гдето; -З или -X(0gMq)g

10 которые обладают способностью повышать эффективность жидких абсорбентов и могут быть использованы в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида.

Применение серосодержащих соединений в качестве модификаторов жидких абсорбентов не известно.

Соединениями, близкими по структуре к новым веществам формулы (1), являются алкилтиометилзамещенные кетоны, например октилтиометилацетофенон, которые известны как зкстр- . агенты благородных металлов f1).

Известно применение в качестве модификаторов жидких абсорбентов сер- . нистого ангидрида, например водной суспензии сульфита магния, таких кетонов как ацетон и метилэтилкетон (23.

Однако известные модификаторы 30 вследствие высокой летучести. загряз няют собой отходящие после очистки газы. Кроме того, уровень и х эффективности невысок.

В связи с этими обстоятельствами 35 применение известных модификаторов не обеспечивает должного уровня очистки газов от сернистого ангидрида. Так, например, степень очистки газов с помощью водной суспензии сульфита магния, модифицированной добавкой ацетона или метилэтилкетона, составляет 90-98%.

Цель изобретения - расширение ассортимента модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида с большей эффективностью, чем известные модификаторы.

Указанная цель достигается новыми химическими соединениями общей формулы (Z1, которые могут. быть использованы в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангид рида.

Соединения формулы 1 получают известным способом взаимодействием 55 соответствующих ) -аминозамещенных этантиолов с ацетоном и формальдегидом в мольном соотношении 4:1:4, в присутствии щелочи при 20-50 С. Выход тетракис(аминаэтилтиометил )про- 60 панонов составляет 80-84% от теории.

Полученные соединения представляют собой вязкие жидкости желтого цветд с плотностью 1,01-1,08 г/смЗ и . и |> 1,5252-1,5515.

С55 Н66КФ ОБ

Вычислено, В: С 61,22, Н 9,62, Й 8,16, S" 18,65.

Пример 2. Получение 1,1,3, 3-тетра-(p -диэтиламиноэтилтиометил)—

-2-пропанона. По методике, аналогичной в примере 1, исходя из 2б,бг (0,2 моль 1 P-дйэтиламиноэтантиола, получают 25,6 г„: (80,2% от теории! 1,1,3,3-тетра(p-диэтиламиноэтилтиометил )-2-пропанона, h о 1,5252, d 4 1,0128, Ийр наидено 193,12, вычислено 193,43..

Найдено, В: С 58,45, Н 10,49, И 8,56, S 19,97.

С 4 Í66È,, ÎÁ, .

Вычислено, В: С 58, 34, Н 10, 34, И 8,93, S 20,06.

Изучение модифицирующих свойств

Изобретение относится к новым химическим соединениям общей, формулы

МН СЗ З СН ОН 8 СйуСЫ Е.

i eNQOH

ВСН СКрЭСН О pe g 2MÞ 5 (Ц

Пример 1. Получение 1,1,3, 3-тетра-(p-пиперидиноэтилтиометил )-2-пропанона. К раствору 3,8 мл (0,05 моль ).ацетона в 20 мл спирта добавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании раствор

8 r (0,2 моль) едкого натра в 40 мл

1воды, прибавляют 29 г (0,2 моль )

Р-пиперидиноэтантиола, 40 мл спирта и 18 мл (0,2 моль ) 32%-ного раствора формальдегида. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем нагревают при 50 С до обнаружения отрицательной качественной реакции на меркаптан. Смесь охлаждают, добавляют 50 мл воды, 50 мл разбавленной (1:1 ) соляной кислоты и примеси экстрагируют,гексаном 3х70 мл. Водный слой подщелачивают раствором 15 г едкого натра в 60 мл воды и экстрагируют эфиром 3 100 мл эфирный экст- ракт сушат над безводным сульфатом магйия, упаривают остаток,выдерживают в вакууме 2-3 ч при 100 С. Получают 28,9 r (84,2% от теории „ 1,1, 3,3-тетра (р -пиперидиноэтилтиометил)-2-HponaHai Ьэ 1,5515, а240 1i0802i

ИЙ > найдено 202,77, вычислено 203,08.

Найдено,, Ъ: С,61,16, Н 9,71, É.7,95, 9 18,03. (тетракис,(аминоэтилтиометил) пропанонов проводилось,llo методике описанной на примере использования в качестве абсорбента сульфолана.

С верха абсорбера эффективностью.около 4-х теоретических тарелок подавалось 100 г ч абсорбента (сульфолана или сульфолана, модифицированного тетрааминокетотетракиссульфидами) . С низа абсорбера подавалось

50 л ч смеси газов состава, азот +

+ кислород 90,0 об.В, сернистый ангидрид 10 об.В (262 r/в з)..Абсорбент, насыщенный двуокисью серы, собирался в кубе абсорбера. С верха абсорбера отбирался очищенный гаэ, в котором хроматографнчески определялось содер жание сернистого ангидрида. Абсорбер термостатировался при 20 С.

1068427 ционной ячейки при атмосферном давлении (745+5 мм рт.ст.) .

Кроме того, модифицирующие свойства новых соединениЯ были испытаны на примерах использования других жидких абсорбентов, таких как диметилсульфоксид, М -метилпирролидон, диметиланилин.

Данные испытаний были получены в условиях аналогичных приведенной методики с использованием сульфолана.

Результаты Испытаний приведены в таблице.

Абсорбент

Содержание SO в очищенном газе, г/м

Емкость абсорбента при 20 С, мг

S02/

23,3

91,4

604

Сульфолан

Сульфолан + 8,4 мас.Ъ 1,1,3,3-тетра(ф-пиперидиноэтилтиоме- .. Следы (менее тил )-2-пропанона 0,02) 610

> 99,99

) 99,99

611

Следы

Диметилсульфоксид

1370

0,79

Диметилсульфоксид + 9,76 мас.В

1,1,3,3-тетра(p-диэтиламино- Следы этилтиометил)-2-пропанона ((0,02)

1260

99,90

N-Метилпирролидон

1091

0,91

1060

99,9

0,04

Диметиланилин

1005

0,86

99, 9.

970

0,02 бентов двуокИси серы. Добавка 6-10 мас. Ъ новых модификаторов к абсорбенту позволяет значительно увеличить степень очистки газов от сернистого ангидрида.

Составитель О. Сафонова

Редактор Г.Волкова Техред О.Неце Корректор О.Билак

Ф

Заказ 11388/19 Тираж 414. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Хроматографический анализ проводился на хроматографеЭХ-2 с предварительным концентрированием с пределом определения 50 в 0,001 об.% °

Длина колонки. 8 м, твердый носитель— хроматон - HA%j НЖФ - диметилсуль- 5 фол ан, 20 мас . Ъ, газ носи т ел ьгелий, температура колонки

20 С.

Растворитель сернистого ангидри- p да в абсорбентах определяли методом насыщения при 20ОС по привесу абсорбСульфолан + 8, 0 мас. Ъ 1, 1, 3, 3-тетра(р-диэтиламиноэтилтиометил )-2-пропанона

N-Метилпирролидон + 6,1 мас.В 1,1,3,3-тетра(р-диэтиламиноэтилтиометил1 -2-пропанона

Диметиланилин + 10,51 маа.Ъ

1,1,3,3-тетра-(й-диэтиламиноэтилтиометил)-2-пропанола

Представленные данные показывают., что тетракис (аминоэтилтиометил)пропаноны являются эффективными модификаторами очищающих свойств жидких абсор- 55

Степень очистки очи исходного газа, (266 г яо/ ), а