Способ спектрофотометрического определения германия

 

1 . СПОСОБ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРМАНИЯ, включающий обработку анализируемой лробы салицилфлуороном, отличаю-. (Ц и и с я тем, что, с целью повышенм ния избирательности, точности, чувствительности и экспрессносги анзлизТ, определение ведут в 0,2-10 н.серной кислоте в присутствии хлорида цетилпиридиния . 2. Способ по П.1, о т л и ч a ющ и и с я тем, что определение ведут , при соотношении салицилфлуорона к |)етилпиридинию 1:10. СО с

COl03 СОВЕТСКИХ социАлистичЕсиих

РЕС(1УБЛИН (1% (И) 3G9 G 01 и 21/77

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ь

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2l) 3327355/23-26 (22) 06.08,81 (46) 07.08.83. Бюп. И 29 (72) Р.К.Чернова и 8.Г.Амелин (71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудо-вого Красного Знамени государственно° ro университета им.Н. Г. Чернышевского (53) 543. 42. 062.(088. 8) (56) 1. Ассортимент реактивов на

:германии. Серия: Реактивы и особо чистые вещества. И., 1974,. с.28-33.

2. Назаренко B.À. Аналитическая химия германия. И., 1974, с. 137-143.

3. Назаренко В.А., Антонович 8.П.

Триоксифлуороны. И., 1973, с.79. (54) (57) 1. СПОСОБ СПЕКТРОФОТОИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРАНИЯ, включающий обработку анализируемой пробы салицилфлуороном, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышен ния избирательности, точности, чувствительности и экспрессности анализа, определение ведут в 0,2-10 н.сеоной кислоте в присутствии хлорида цетилпиридиния.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что определение ведут

; при соотношении салицилфлуорона к цетилпиридинию 1: 10.

1 10339

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способам спектрофотометрического определения микроколичеств германия в разнообразных природных и технических обьектах.

Известен спектрофотометрический способ определения германия с резарсоном (1 ).

Однако резарсон - малоиэбиратель- 10 ный реагент на германий, он не устраняет стадию экстракции германия для отделения от сопутствующих элементов.

Чувствительность его невелика (Е „„ = 25000 ), поэтому при определении малых количеств германия его предварительно концентрируют осаждением на коллекторе или с:.>помощью дистилляции. 20

Окраска комплекса развивается .в течение 30 мин, это снижает экспрессность метода.

Контрастность реакции составляет

40 нм, поэтому помехи со стороны 25 реактива снижают точность анализа.

Также известен спектрофотометрический способ определения германия с фенилфлуороном (2 ).

Фенилфлуорон чаще используют при определении германия, так как чувс гвительность его .(Е„, = 38500 ) выше, . чем у резарсона.

Однако фенилфлуорон также малоиз- . бмрателен,отделение германия всегда проводят с помощью экстракции четыреххлористым углеродом или ди стилляцией в виде четыреххлористого . германия из 9н.соляной кислоты.

„ 40

Фенилфлуорон характеризуется малой контрастностью реакции, длитель:ностью развития окраски.

Наиболее близким к предлагаемому является спектрофотометрический спо соб определения германия с салицилфлуороном 5 3 3.

Способ характеризуется следующими недостатками.

Реакция на германий с салицилфлуороном малоизбирательна, поэтому при проведении анализа необходимо прово" дить экстракцию германия четыреххлористым- углеродом из 9н.соляной кислоты, что трудоемко, длительно,усложняет анализ, понижает точность за счет потерь германия при экс ракции.

Салицилфлуорон образует с германием,йалорастворимый комплекс, кото40 2 рый выпадает в осадок, поэтому в ходе анализа для стабилизации вводят желатину и этиловый спирт. Растворы .имеют коллоидный характер, это приводит . к нестабильности результатов за счет рассеивания света, что также увеличивает ошибку определений.

Контрастность реакции мала, дополнительную ошибку вносит сам реактив при измерении оптической плотности, что также; уменьшает точность определений. Определение обычно проводят в условиях,не оптимальных для комплекса (при 530 нм),что снижает чувстви- . тельность,Коэффициент молярного погашения в этих условиях составляет 21000.

Окраска комплекса развивается в течение 0,5-1 ч, что снижает экспресaсность метода.

Цель изобретения - повышение из" бирательности, точности, чувствительности и экспрессности анализа.

Поставленная цель достигается согласно способу спектрофотометрического определения германия,включающему обработку анализируемой пробы салицилфлуороном в присутствии хлорида цетилпиридиния в 0,2- 1О н. серной кислоте.

При этом определение ведут при соотношении салицилфлуорона к цетилпиридинию 1:1О.

Окраска продуктов реакции развивается практически мгновенно после сливания компонентов и стабильнв в течение длительного времени (несколько недель ), благодаря чему значительно возрастает экспрессность определения германия (все время анализа занимает 10 мин ).

Реакция контрастна (.вЛ = 80 нм ), что позволяет определить германий в йрисутствии окрашенного реактива без помех с его стороны,и,следовательно, повысить точность анализа. Комплекс в осадок не выпадает, образуется и сохраняется постоянное значение оптической плотности при 0,2-10н.серной кислоте, что позволяет работать в очень широком интервале. кислотности. Чувствительность реакции высока (Е = 120000), и превосходит все реакции, используемые в настоящее время для определения германия.

Интервал подчинимости закону Бера

0"20 мкг/25 мл.

Предлагаемый метод отличается очень высокой избирательностью (табл. 1) .

1. 3 10339

Определению мешают лишь окислители, разрушающие реактив Мп(УП), Сг(У1), Се31У);

40 4

Сравнительные характеристики

: определения приведены в табл. 1 и 2.

4 аблица 1

I

Отновения, !

: Cu® 1 3.069, Ве{Й) 1 й1006

Са(И) 1: 1000 определеии)0

1:500. не мешающие у1ешает

1:500

Мешает

1: 1900

1: 3000

1: 1000

89(fi) 1:1000

Sr(tl) . 1:1006, 1: 1000

8a(f

1: 1000

1: 1000

1: 3000

1:1096

1: 1000

1: 1066

1: 1090 нд(й) А1(Ю) 3: 1000

3: 1000

Зс(Щ) 1: 1000

Оа(5) 1-. 1О00

1:100

v (а) 1: 1000.ь(в) 3: 1000

co(A) 1.: 1000

Мешает °

3:1000

Fe(A) 1: 1000

Мешает

ve(m) 1:30

1 1000

1:30

3! 1000

Те(1У) Мешает

3: 1060

3:500

3:3060

Мп(6) 1:500

К1{Г) 3 l 3000

1: 1000 кь(е) и(г). 1 1ооо

1: 1000

1:100

1: 1000. La(N) 1:500

В1(0i) 1: 3000

Мешает.

МГ(1У) Мешает

: Мешает

Zn (A) Сд(6) 1: 3000

3: 3000

3.:1000

3:100

Мешает г

Мешает

1: 1000

1: 1000

3: 1060

3: 1000

1 . 3000

1: 1000

1: 1006

Мешает

1:1060

1033940

Продолжение табл.1

) I

4 5

Zr(1V ) 1; 1000

1:1000

1:1000

Ио () 1 )

Т1 (1Ч ) Мешает

Мешает

Вь(в) 1: 100

Мешает

1: 180

M (М) Мешает

Мешает мь(Ф) Мешает

Мешает

1:90

Ta(V) fl р и и е ч а н и е: Знак "- " означает отсутствие, данных в литературе

Таблица 2

Резарсон (аналог) Фенилфлуорон

{аналог) Данный способ

Салицилфлуорон (прототип ) Параметр

Чувствительность, мкг /мл

0,02

0,06

0,03

0,004

Коэффициент молярного погашения

25000

120000

21000

Точность (относительная ош.),4

1 3„6.$-l0

5 "10

5-10

Время анализа (без учета времени на разложение образца) «»«» «аг »

Мешает

Мешает

Мешает

Мешает

Мешает

Пример 1. Навеску 0,5 г пробы помещают в платиновую чашку, -увлажняют водой, приливают 1 мл серной, l мл фосфорной концентрированных кислот, упаривают на песчаной бане дважды до сиропообразного состояния.

Раствор охлаждают, переносят в мер"; ную колбу и разбавляют до метки водой. Агиквотную часть раствора, со держащую 1-20 мкг германия, помеща5$ ют в мерную колбу на 25 мл, приливают 12 мл 20 н.серной кислоты, 0 1 мл

10 И раствора салицилфлуорона, 1 мп цетилпиридиния 10 И раст-.

Мешает

Мешает

Мешает

Мешает

Мешает

Мешает

Мешает

lч. 30 мин 10 мин вора и до метки доводят водой, Растворы перемешивают и измеряют оптичесКую плотность в кювете с толщиной слоя 1 см при Л 52 " нм, раствором сравнения служит вода. Содержание германия находят по калибровочному графику, построенному от

1 до 20 мкг германия.

Пример 2. 5-10 мл технической воды помещают в колбу на 25 мл, приливают. 12 мл 20 н.серной кйслоты, перемешивают, приливают 0,1 мл 1О М раствора салицилфлуорона, 1 мл 10 М цетилпиридиния и до метки доводят во7 10339" 0 8 дой. Раствор перемешивают и измеряют - Предлагаемое изобретение позволяет оптическую плотность в кювете с толщи- повысить точность, чувствительность, I I ной слоя 1 см относительно воды при избирательность и экспрессность про536 нм. Содержание германия на- ведения,сйектрофотометрического ходят по калибровочному графику. определения- германия.

Составитель А. Вер

Редактор Е.Папп Техред И.Коштура Корректор Г.Решетник

Заказ 5615/47 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4