Способ получения кумарина
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМА РИНА каталитическим дегидрированием Шпшрохумарша в перовой фазе при 4ОО-5ОО С, о т я й ч а ю ж в и с я тем, что, с целью повышения выхода iteлевого продукта, Ъ качестве катализатора используют кагалвэатор следующего состава, вес. %: Окись цинка-65 Окись хрома35 или (нка58 : Окись меди7 . Окйс зфома35 ялв Окись меда75 Окись цинка25 ft процесс цроводят wpti объемной скоро-, стй подачи сырья О,24 - 2,5 ч.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (192 (112:
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
/ (21} 3356736/23-04 (223 09.09.81 (46) 23.07.83. Бки. R 27 (72) В. Г, Черкаев, Г. Ф. Яковлева, Л. А. Шутикова и Г. Д. Каюкова, (71) Всесоюзный научно-иаследовательский институт синтетичесиих и натураль ных душистых веществ (53) 547.814.07 (088.8). (56) 1. Патент США М 3442910, кл. 260 343, 2, опублик. 1969 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧРНЩ КУЩА, РИНА каталитическим дегидрированием.3gu C 7Р 311/08 // В 01 2 23/76 дитидрокумарина в йаровой фазе при
400-500 С, о т и и ч а ю m и и с я .тем, что, с целью иовьипення выхода целевого иродукта, в качестве катмиэатора используют катализатор следукщего состава, вес. %:
Окись нинка . 65
Окись хрома 35 или !
Окисьдийка 58
Окись меди . 7
Окна, хрома 35
Окись меди . 75
Окись динка 2 5 и проаесс проводит ири объемной скоро-. сти подачи сырья 0,24 - 2,5 ч
Таблица 1
21,1 6,5
12,2 7,9
0,62
2,5
72,4
79,9
0,24
1.25
48,3
44 .473
126 484
39,0
3 10303 Изобретение относится к получению кумарина, используемого в качестве душистого вещества в парфюмерно-космети ческой промьппленности.
Известен способ получения кумарина парофазным дегидрированием дигидрокумарина H& гетерогенных Р1, Рс3, Ro R% -содержащих катализаторах при 350о
550 С, давления 0-35 атм и объемной
4 скорости подачи сырье 1,5 — 2,4 ч . 30
Макисмальное содержание кумарина в продукте дегидрирования (около 45 %) получают на Щ -катализаторе 1) .
Недостатками известного способа являются низкий выход кумарина H исполь- 15 зование дефицитных и дорогостоящих металлов.
Цель изобретения - повышение выхода кумарина.
Эта цель достигается тем, что кума\- 20 рин подвергают каталитическому дегидрированию в присутствии катализатора следующего состава, вес. 0:
Окись пинка 65
Окись хрома 35 25
Окись цинка 58
Окись меди 7
Пример 2. Через реактор, заполненный Ыбдйог ййкхромовым катализато- 40 ром (2мО 58%; СОО 7Ж и СГ О
<35%), при 400 С пропускают 50 г дигидрокумарина со скоростью 10 мл/ч
{0,62 ч ). Получают продукт (47 r), содержащий по данным ГЖХ 72,9 % ку- 45 марина, 12,9 дигидрокумарина и 14,2 Чо
63 2
Окись хрома ..35 илн
Окись меди 75
Окись динка 25
O при 400-500 С и обьемной скорости подачи сырья 0,24 — 2,5 ч
При проведении процесса при значениях объемной скорости. ниже,0,24 ч и выше 2,5 выхоц кумарина понижается.
П р н м е р t. Через металлический трубчатый peazrop (б = 10 мм, С.
360 мм), заполненный 16 см цинкхро-, мового катализатора (ZNO - 65 % и
C g 0 35%), при атмосферном давле- нии и 500 С пропускают 50 г дигидро- <. кумарина со скоростью 20 мл/ч (1,25 ч )
Получают продукт (46 r), содержащий по данным ГЖХ 88,5% кумарина, 4,7 % дигидрокумарина и 6,8 % низкокипящих примесей; конверсия дигидрокумарина
95 %, селективность (выход кумарина на прореагировавший дигидрокум арин)
93 вес. %.
В условиях примера 1 получают кумарин, пропуская дигидрокумарин со скоростью 10 мл/ч (0,62 ч " ) и 40 мл/ч (2,5 ч ).
Результаты приведены в табл. 1. низкпкипяших примесей. Выход кумарина
68 вес, %; конверсия 87 %, селективность 83 %.
В условиях примера 2 получают кумарин, пропуская дигидрокумарин со скоро стью 3,8 мл/ч (0,24Ч " и 20 мл/ч (1,25 ч ). Результаты приведены в та бл. 2.
Таблица 2
Составитель .И. Дьяченко
Редактор Н. Егорова Техред И-ГайпУ Корректор В. Бутяга
Тираж 418 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д, 4/5
Заказ 5104/27
Филиал ППП "Патент"i г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ! з 1030363 4
Пример 3. Через реактор, запол-, щего по паиным ГЖХ 59,4% кумарина. Вы, ненный меднопинковым катализатором ход кумарина на взятМй дигидрокумарин (GuOg -75:%, 2и0 25 %), при 4ЮО С про- 57 %; конверсия 73%, селективность пускают 50 г дигидрокумарина со. скоро- 81 %. стью 20 мл/ч (1 25 ч . ) получают . 5 Предлагаемый способ позволяет повы48 r продукта дегидрирования, содержа- сить выход кумарина до 93 %.


