Способ получения циклических ацеталей
Класс 12о, 7ва
СССР
ФФ
ОПИСЛНИК ИЗОБРКтЕниЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
М. Г. Воронков и Е. С. Хитлинова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ
Заявлено 26 марта 1951 и. за Ы 122 45072В в Гостехнику СССР
Циклические ацетали получают обычно конденсацией альдегидов с гликолями или этиленовыми углеводор ода м и.
Предлагаемый метод получения циклических ацеталей базируется па каталитической реакции конденсации випилалкиловых эфиров с гликолями.
На первой стадии реакции образуются смешанные линейные ацетали 1,1-этокси (оксиалкокси) этаны, которые при нагревании реакционной смеси претерпевают внутримолекулярную переэтерификацию; при этом выделяется молекула соответствующего спирта и устанавливается состояние равновесия:
OR
СН,СН
QCH, (Сг,",)в СН,ОН
О-СН., б
СН,СН (СН,)в + R0H ,г
Π— СН, Это равновесие легко сдвигается вправо путем отгонки от реакционной смеси соответствующего ацеталя, если он имеет температуру кипения ниже, чем соответствующий спирт, или яе, в обратном случае, путем отгонки отщепляющегося спирта.
II р и м с р 1. Получение 2-метил1,3-диоксолана.
Копденсируют 120 г этиленгликол» (тсмпература кипения 197,2—
197,5 ) с 180 г винилбутилового эфира (температура кипения 93,8 ) в прису ствпп концентрирсваннои солян н": кислоты (несколько капель).
Смел ягпятят 20 — 40 мпп. и перегоняют. Выход 87%, считая на вин!Г! Оути ловы Й эфир.
П р ii м е р 2. Получение 2-метил1,3-диоксана., 36,1 г винилэтилового эфира (температура кипения 35,7 ) и 61 г тримстилснгликоля (температура кипения 214,5 при 737 л1м) и 2 капли
KGIIHCHTPHPOBQHFIOH ты кипятят 15 мип. и перегоняют па колонке. Выход 92 /, от теоретического.
Пример 3. Получение 2,4-диме тил-1,3-диоксспана.
К смеси винилэтилового эфира и
1,4-пентиленгликоля (температура кипения 221,5 при 756 л»л) прибавляют 3 капли концентрированной соляной кислоты и перегоняют на колонке. Выход 70 /, от теоретического.
Предмет изобретения
Способ получения циклических ацеталей на основе гликолей в присутствии кислых катализаторов, от№ 101553
Отя. рсдикгор И, В. MclK3poB
Л133914 от 17/Х1 1955 г. Стапдартгиз. Объем 0,125 п. гк Тираж 400. Цена 25 коп, Типография иак-ва еМосковская правка>, Потаповский пе ., 3 Зак 5851 личающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, гликоли подверга1с1 конденсации с виниловыми эфирами н ооразующиеся на первой стадии реак1п1н 1,1-этокси! 0êñèàëK0êñè) этаны — смешанные линейные ацетали — нагревают при постоянной отгонке обпазующегося ацеталя или выделяющегося в процессе реакции спирта.

