Способ получения устойчивых диазосоединений

Класс 12g, 10

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения устойчивых диазосоединений.

К патенту ин-ной фирмы „0. н. красочной промышленности, акц. о-во" (I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaf t), .в г. Франкфурте н/M., Германия, заявленному 6 июля

1925 года (ваяв. свид. K 4292).

Действительные изобретатели ин-цы Ф. Келлер (Ferdi-

nand Keller) и К. Шннтцспан (Khrl Schnitsspahn .

0 выдаче патента опубликовано 81 марта 1930 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 марта 1980 года.

Известно, что устойчивые диазосоединения получаются при выделении замещенных диазосоединений бензолового ряда, не содержащих сульфо- или амидогрупп, из достаточно концентрированных растворов, в виде двойных солей хлористого цинка, согласно общей формуле: 2RK,Ñ1+ Е„С1,.

В предлагаемом способе получения диазосоединений можно неизвестные двойные сол11 хлористого диазосоединения и хлористого цинка выделить в твердом кристаллическом виде из приготовленных обычным способом концентрированных диазорастворов. Диазосоединения, применяемые для этой реакции, принадлежат к, типу замещенных аминов бензолового ряда; не содержащих сульфо- или амидогрупп, как то: галоид- ных аминов, нитроаминов, галоидных нитроаминов и OKcHBJIEHJI- и оксиариламинов, а также оснований дифенилового ряда р. р -дйаминофениламина. Все эти соединения составЛены по общей формуле

2RN С1+ Е С1,.

Выделенные вещества фильтрацией отделяются от маточного раствора. Полученные таким образом в твердом виде влажные диазосоли приводятся в нужное для продажи сухое состояние либо их нагреванием, при .чем некоторые из новых диазосолей без вреда выдерживают температуру до 70, . либо их смешиванием с обезвоженными солями.

Все новые диазосоли легко растворимы н обладают ценным качеством давать такую же окраску, как соответствующие свежие, только что приготовленные, диазорастворы, Благодаря их хорошей растворимости и устойчивости, из них можно приготовить препараты диазосолей.

Пример 1. Прозрачный диазораствор, полученный известным способом из 162 г

2,5 -дихлоранилина, 730 г 15 /,-ой по весу соляной кислоты п 176 г 40 /,-ного по весу раствора азотистокислого натрйя, смешивают с 75 г хлористого цинка. При этом выделяется диазохлористый цинк в виде объемистой кристаллической гущи. Затем прибавляют 160 г поваренной соли и отделяют выделившееся вещество от маточного раствора посредством фильтрации и прессования.

Влажную прессованную массу сушат при температуре в 50 — 60, затем разбавляют и, таким образом, приводят в удобное для продажи и перевозки состояние. Подобным же способом диазосоли выделяют из других галоидных анилинов.

Прим ер 2. Концентрированный диазораствор, полученный обычным способом из

138 г р.-йитроанилина, 175 г 40%-ного по весу раствбра азотистокислого натрия и 402-г

20%-ной по весу соляной кйслоты смеши- вают с 75 г хлористого цинка. При этом

; - не происходит никакого выделения или выделяется расплавленный осадок. Затем прибавляют 80 г поваренной соли; после непродолжительного перемешивания диазосоль выделяется в виде кристаллического осадка. После полного охлаждения производится отжимание на центрофуге; влажную отжатую массу, содержащую уже до 85/, чистого продукта с молекулярным весом 507, растирают вместе с сернокислым глиноземом, частично обезвоженным до 9 молекул кристаллизационной воды, и, -таким образом, получают продукт в сухом виде.

Совершенно аналогичным способом получают диазосоли из m- и о-нитранилина, из высших гомологов и из галоидных нитроариламинов. Полученная, например, из о-нитранилина диазосоль отличается черезвычайно большой для диазосолей устойчи востью даже при высоких температурах

-- и выдерживает без особого вреда довольно продолжительное нагревание при температуре в 60 — 70 .

П р и и е р 3. Полученную из 183 г

2,4-динитранилина, 70 z азотистокнслого натрия в 788 г 93%-ой серной кислоты диазотированную ра",плавленную массу выливают на 1 кг льда и фильтруют. Е холодному фильтрату прибавляют 75 г хлористого цинка и 250 г поваренной соли. После выстаивания в продолжение нескольких часов холодную массу снова фильтруют, промывают насыщенным раствором поваренной соли и сушат смешиванием с обезвоживающими солями.

Пример 4. Диазораствор, полученный из 168 г ш- нитро- о - анизидина, 729 г

15 /,-ной по весу соляной кислоты и 345 г

20 /,-ного по весу раствора азотистокислого натрия смешивают с 170 г 50 /,=ного раствора хдористого цинка и 230 г йоваренной соли. Через несколько часов фильтруют раствор на холоду. Полученную таким способом- влажную диазосоль сушат при температуре в 50 — 60 и затем разбавляют соответствующими веществами до принятого в продаже состава. Полученные таким образом препараты диазосолей отличаются большой устойчивостью.

Пример 5. Диазораствор, полученный из 185 г о-аминофенилового эфира, о40 г

15%-ой по весу соляной кислоты и 172 г

40 /,-ного по весу раствора азотистокислого натрия смешивают с 75 г хлористого цинка и 140 г поваренной соли. Диазосоль первоначально выделяется в жидком виде. Ее отделяют в соответствующем сосуде от раствора поваренной соли и сушат при температуре в 50, при этом она становится кристаллической. Полученный продукт отличается большой, устойчивостью. Аналогичным способом добывают устойчивые диазосоединения из аминосульфонов и аминобензофенона.

Пример 6. Из 244 г дианизидина, 2190 г 10 /,-He@ по весу соляной кислоты п

350 40%-ного по весу раствора азотистокислого натрия составляют концентрированный диазораствор и растворяют в нем

150 г хлористого цинка. Затем прибавляют

600 г поваренной соли, для более совершенного выделения диазосоли. Фильтрованную диазосоль сушат при температуре в 60 .

Таким же способом приготовляют двойные дйазосоли других моно- и диамино-оснований дифенилового ряда и р. р -диаминодифениламина.

Предмет патента

Способ получения устойчивых двойных,. типа 2PN, Cl+ Е„С1„солей диазониев с хлористым цинком, отличающийся тем, что к обычным образом приготовленным диазорастворам аминов бензольного ряда, не. содержащих ни сульфо- ни азо-групп, прибавляют хлористый цинк или хлористый; цинк и щелочные хлориты, после чего выделившуюся двойную соль. обезвоживаклг обычными способами.

Тнп. Гилропр. Упр. Управа. В.-M, Сил РККА. Ленинград, здание Гл. Лдииралтей"тва.