Способ получения ацидилдериватов амино-3-хлор-4-оксибензол- 1-арсиновой кислоты

Р- Ф» 4

::В:

- .-г0 j „f н Ф № 12152

Класс 120, 32

ПАТЕНТ HA ИЗОБРйТЙНИ

ОПИСАНИЕ способа получения N-ацидилдериватов амино-3-хлор4-оксибензол-1 -арсиновой кислоты.

К патенту ин-ной фирмы „Леопольд Касселяа и К, о-во с orp.

-. отв." (1.врреЫ Самвйа & Сч, G. m. Ь. Н.), в г. Франкфурте н/М., Германия, заявленному 7 сентября 1926 года (ваяв. свид. ¹ 11151)..

Действительные изобретатели ин - цы Л. Бенда (L. Benda) и

В; Шмидт (W. Schmidt). Приоритет от 10 марта 1924 г. на основании ст. 4 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.

0 выдаче патента опубликовано 31 декабря 1929 года. Действие патента распросТраняется на.15 лет от 31 декабря 1929 года.

При. непосредственном действии азотной кислоты на 3» хлор, 4оксибензол, 1 - арсиновую кислоту отщепляется радикал арсиновой кислоты.

Предлагаемый способ получения г1 - ацидилдериватов амино - 3хлор -4- оксибензол - 1 - арсйновой кислоты, находящих себе применение для терапевтических целей, заключается в нитрации, полученной, например, по способу Барта,:3-хлор4- оксибензол - 1 -. арсиновой кислоты, взятой в растворе концентрированной.серной кислоты. Полученное по этому способу нитросоединение подвергается щелочному восстановлению, а образовавшееся этим путем амино соединение ацилируют уже обычным способом.

Пример 1. 27,4 ггг 1/10--мол.

3 -хлор -4- оксибензол - 1 - арсинокцслого натра размешиваются при

5 —,10 в 150 кг серной кислоты

66 Ве. При 0 — 3 С приливают 20,7 гсг нитрующей кислоты, содержащей 1/го — мол. N0>H, и нагревают до 12 С. Смесь размешивают в

100 кг воды и 300 кг льда и отсасывают через некоторое время от образовавшегося нитросоединения, выделившегося в виде кристаллов, слабо окрашенных в желтый цвет.

Не высушивая пасты, размешивают ее с водой и натронным щелоком и подвергают процессу восстано-, вления при щелочной реакции способом, обычным для восстановления нитрогруппы в нитроарсиновых кислотах. Нцилирование полученного таким образом . аминосоединения производится так, что сначала ней-. трализуют полученную редукцией массу соляной кислотой, а затем ее смешиваютс21 кг ангидрида уксусной кислоты при 50, хорошо помешивая при обратно поставленном холодильнике. Раствор после того, как способных диазотироваться веществ в нем нет, доводят прибавлением соды до слабощелочной реакции, а затем выпаривают его до

1 начинающейся кристаллизации. 3атем раствор охлаждают, отделяют выделившиеся серого цвета кристаллы от щелочного раствора, растворяют их в воде, обесцвечивают раствор животным углем, филь. труют и осаждают прибавлением соляной кислоты свободную ациламино - хлорокси - бензол - арсинокислоту. Это соединение кристаллизуется из горячей воцы в виде тонких белых иголочек. Оно трудно растворимо в холодной воде, метиловом и этиловом алкоголе, легко растворимо в горячей воде, разведенных едких щелочах, нераство- римо в эфире, бензоле, 4 - хлористом углероде и лигроине.

Пример 2. 3-хлор -4-окси5 - бензол - амидо - бензол - 1 - арсинокислота. 5б г натриевой соли

3 - хлор - 4 -окси - 5 — амидобензол1 - арсинокислоты растворяют в

500 куб. см горячего 2 - нормального раствора соцы. По охлаждении раствор маленькими порциями взбалтывают с 50 куб. См бензоил - хлорида до исчезновения диазотируемого вещества. Масса застывает в скопление сверкающих листочков, представляющих собой натриевую соль нового соединения; ее отсасывают, растворяют в горячей воде, фильтруют и осаждают разведенной соляной кислотой свободную кислоту. Перекристаллизованием из метиловаго алкоголя получают ее в виде бесцветных иголочек. Они легко растворимы в щелочах и углекислых щелочах, довольно трудно — в растворе ацетата, нерастворимы в разведенных кислотах, почти нерастворимы в воде и эфире, но растворимы в горячем метиловом и этиловом алкоголе.

При охлаждении алькогольного раствора соединение опять кристал,лизуется в виде красивых иголочек.

Предмет патента.

Способ получения И - ацидилдериватов амино - 3 - хлор - 4 - оксибензол - 1 - арсиновой кислоты, отличающийся тем, что 3 - хлор, 4оксибензол - 1 - арсиновую кислоту нитруют в растворе концентрированной серной кислоты и образовавшееся нитросоединение подвергают щелочному восстановлению, после чего полученное.аминосоединение ацилируют обычным способом.

Тии. «Пвчътный Трух».