Наноконтейнер с модифицированной материалами поверхностью (варианты)

Полезная модель относится к области нанотехнологии и может быть использована для размещения микроскопических доз различных материалов в канале рулоне наноконтейнера с модифицированной материалами поверхностью, обеспечивающего возможность пролонгированного высвобождения контейнированного материала из канала рулона в окружающую внешнюю среду. Предлагается наноконтейнер с модифицированной материалами поверхностью, характеризующийся тем, что он выполнен в виде трубчатой многослойной оболочки-рулона. Поверхность внешней части упомянутого рулона образована из SiO₂, а поверхность канала представляет собой Al₂O₃, при этом расстояние между образующими рулон слоями находится в пределах от 0,18×10^-9 до 2,5×10^-9 метра. Длина рулона располагается в диапазоне от 6×10^-8 до 9×10^-6 метра, а диаметр канала рулона находится в интервале значений от 5×10^-9 до 2,1×10 ^-7 метра. Число слоев рулона выбирают равным одному из значение диапазона 2-50.

В первом варианте воплощения устройства поверхность SiO₂ внешней части рулона полностью маскирована, по меньшей мере, двумя отличным от SiO₂ материалами.

Во втором варианте воплощения устройства поверхность SiO₂ внешней части рулона частично маскирована, по меньшей мере, двумя отличными от SiO₂ материалами.

При этом отличными от SiO₂ материалами поверхность SiO₂ внешней части рулона маскируют в интервале значений от 10^-8% до 98%, а отношение площади маскирования поверхности SiO₂ внешней части рулона первым отличным от SiO₂ материалом к площади маскирования той же поверхности вторым отличным от SiO₂ материалом выбирают из интервала значений от 1×10^-10 до 1×10¹⁰.

Технический результат, ожидаемый от использования заявленного устройства, состоит в пролонгации времени высвобождения в окружающую внешнюю среду контейнированного в нем материала. 2 н.з. и 2 з.п. ф-лы, 5 ил., 3 табл.

Полезная модель относится к области нанотехнологии и может быть использована для размещения микроскопических доз различных материалов в канале рулона наноконтейнера, обеспечивающего возможность пролонгированного высвобождения контейнированного материала в окружающую наноконтейнер внешнюю среду.

Из уровня техники известен наноконтейнер [1], который предназначается для размещения в нем разнообразных косметических составов. Эти контейнируемые косметические составы используются для ухода за кожей и представляют собой как ординарные витамины, так и витаминные комплексы в виде соответствующих растворов на водной основе. Упомянутый наноконтейнер-аналог выполнен из трубчатого галлуазита (halloysite nanotube) длиной от 1×10^-7 до 4×10 ^-5 метра, обладающего внешним диаметром (поверхность которого образована Si0₂) трубочки (tubule) образующего наноконтейнер рулона в интервале значений от 1×10^-8 до 5×10 ^-7 метра. При этом диаметр канала упомянутого рулона (поверхность которого представляет собой уже Al₂O₃) не превышает величины 2×10^-7 метра и, в основном, составляет размер порядка 4×10^-7 метра.

Недостатком аналога является небольшое (не превышающее 16 часов) время высвобождения (release) упомянутого контейнированного состава из канала рулона рассматриваемого наноконтейнера в окружающую его внешнюю среду.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является наноконтейнер [2], который выполнен в виде трубчатой многослойной оболочки (рулона) так, что расстояние между слоями лежит в пределах от 0,18×10 ^-9 до 2,5×10^-9 метра, причем поверхность упомянутого рулона образована Si0₂, а поверхность его канала представляет собой Al₂O₃. Длина наноконтейнера-прототипа лежит в пределах от 6×10^-8 до 9×10^-6 метра, а диаметр канала (диаметр внутренней части трубчатой многослойной оболочки) соответствует интервалу значений в пределах от 5×10^-9 до 2,1×10 ^-7 метра. Помимо этого рассматриваемый наноконтейнер-прототип характеризуется числом слоев в рулоне, значение которого находится в интервале от 2 до 50.

Недостаток наноконтейнера-прототипа заключается в относительно малом (не превышающем величины 200 часов) времени высвобождения в окружающую его внешнюю среду контейнированного в канале рулона материала.

Задача, на решение которой направлено создание настоящего устройства, состоит в разработке современного средства для контейнирования микроскопических доз материалов, обладающих способностью обеспечивать постепенное высвобождение в окружающую внешнюю среду этих материалов.

Технический результат, ожидаемый от использования заявленного устройства, состоит в пролонгации времени высвобождения контейнированного в нем материала в окружающую внешнюю среду.

Заявленный технический результат достигается тем, что наноконтейнер с модифицированной материалами поверхностью характеризуется выполнением в виде рулона, поверхность внешней части которого образована из SiO₂, а поверхность канала представляет собой Аl₂O₃, при этом расстояние между образующими рулон слоями находится в пределах от 0,18×10 ^-9 до 2,5×10^-9 метра, а длина рулона располагается в диапазоне от 6×10^-8 до 9×10^-6 метра, диаметр канала находится в интервале значений от 5×10 ^-9 до 2,1×10^-7 метра, а число слоев рулона выбирают равным одному из значений диапазона 2-50, при этом поверхность рулона полностью маскирована, по меньшей мере, двумя отличным от SiO₂ материалами.

Заявленный технический результат также достигается тем, что наноконтейнер с модифицированной материалами поверхностью характеризуется выполнением в виде рулона, поверхность внешней части которого образована из SiO₂ , а поверхность канала представляет собой Al₂O ₃, при этом расстояние между образующими рулон слоями находится в пределах от 0,18×10^-9 до 2,5×10^-9 метра, длина рулона располагается в диапазоне от 6×10 ^-8 до 9×10^-6 метра, диаметр канала находится в интервале от 5×10^-9 до 2,1×10^-7 метра, а число слоев рулона выбирают равным одному из значений диапазона 2-50, при этом поверхность рулона частично маскирована, по меньшей мере, двумя отличными от SiO₂ материалами.

Желательно, чтобы отличными от SiO₂ материалами поверхность SiO₂ внешней части рулона была маскирована в интервале значений от 10^-8% до 98%.

Предпочтительно, чтобы отношение площади маскирования поверхности SiO₂ внешней части рулона первым отличным от SiO ₂ материалом к площади маскирования той же поверхности вторым отличным от SiO₂ материалом выбирали из интервала значений от 1×10^-10 до 1×10¹⁰ .

Полезная модель иллюстрируется рисунками. На Фиг.1 схематично представлено продольное сечение рулона предлагаемого устройства с указанием на основные геометрические параметры; на Фиг.2-а схематично представлено продольное сечение наноконтейнера с металлическим кластером на поверхности его рулона; на Фиг.2-б схематично представлено продольное сечение наноконтейнера с металлическим кластером и дискретным пленочным покрытием на поверхности его рулона; на Фиг.3 схематично представлено продольное сечение наноконтейнера с металлическим кластером на поверхности его рулона и пленочным маскирование остальной части указанной поверхности; На Фиг.4 схематично изображено продольное сечение наноконтейнера с модифицированной металлическими кластерами поверхностью рулона, промежутки между которыми также маскированы пленочным покрытием из отличного от диоксида кремния материала.

Перечень позиций.

1. Рулон (трубчатая оболочка) наноконтейнера.

11. Канал рулона.

12. Многослойная оболочка.

13. Диаметр канала рулона.

14. Диаметр рулона.

15. Длина рулона.

2. Кластерное маскирование поверхности рулона наноконтейнера.

21. Одиночный металлический кластер.

22. Массив металлических кластеров.

3. Пленочное маскирование поверхности рулона наноконтейнера.

31. Сплошное пленочное покрытие.

32. Дискретное пленочное покрытие.

Трубчатая многослойная оболочка (рулон) заявленного устройство 1(Фиг.1-Фиг.5), равно как и наноконтейнер-прототип, производится из минерального глинистого сырья (halloysite) путем первоначального грубого дробления галлуазита на куски, размалывания этих кусков в тонкий помол и последующей промывки рулонов 11 (Фиг.1) в потоке жидкости, например, воды (см. [3] и [4]). Используя методы и приемы, известные из работы [5], приготавливали навески, затем осуществляли их сортировку по геометрическим параметрам. Сортировочными параметрами служили: расстояние (от 0,18×10 ^-9 до 2,5×10^-9 метра) между слоями рулона 12 (Фиг.1), диаметр (от 5×10^-9 до 2,1×10 ^-7 метра) канала рулона 13 (Фиг.1), длина (от 6×10 ^-8 до 9×10^-6 метра) рулона 15 (Фиг.1), а также число слоев в рулоне (интервал значений этого параметра составлял от 2 до 50 слоев) трубчатой многослойной оболочки 1 (Фиг.1-Фиг.5).

Пример 1.

В первом примере было использовано 20×10^-3 Кг рулонов из галлуазита, при этом длина рулона составляла 1×10 ^-6 метра 15 (Фиг.1), расстояние между слоями рулона 12 (Фиг.1) равнялось 0,8×10^-9 метра, а диаметром канала рулона 13 (Фиг.1) имел значение 3,3×10^-8 метра. Трубчатая оболочка рулона 1 (Фиг.1) была образована 26 слоями.

В качестве контейнируемого материала для заполнения рулона 1 (Фиг.1) использовали benzotriazole (созданный для использования как антикоррозионный ингибитор).

Первоначально поверхность рулонов 1 (Фиг.2-а) по методике, раскрытой в работе [6], модифицировали наночастицами золота (gold nanoparticle) до образования маскирующего поверхность одиночного металлического кластера 21 (Фиг.2-а), занимающего площадь около 10^-8 % относительно всей площади поверхности рулона 1 (Фиг.2-а). Затем на свободной от одиночного металлического кластера 21 (Фиг.3) поверхности диоксида кремния галлуазитовых рулонов 1 (Фиг.2-а) методом адсорбции каталазы (белковой молекулы-фермента) по технологии, раскрытой в источнике [8], избирательно формировали пленку 31 (Фиг.3), которая маскировала вместе с одиночным металлическим (золотым) кластером 21 (Фиг.3) 98% площади всей поверхности рулона из диоксида кремния 1 (Фиг.1).

После проведения указанных выше действий, 41 мл 3,5% раствора benzotriazole в ацетоне помещали в ультразвуковую ванну при температуре 21°С и нормальном атмосферном давлении 1013,25 гПа. В указанный раствор добавляли 20×10^-3 Кг рулонов 1 (Фиг.3) с приведенными выше сортировочными параметрами.

Затем включали источник ультразвуковых колебаний и в течение 2 минут обрабатывали раствор с помещенными в него рулонами 1 (Фиг.3) на частоте 3,5 КГц. Заполненные контейнируемым материалом рулоны 1 (Фиг.3) извлекали и ополаскивали в течение 30 секунд в проточной воде с рН7, расход которой составлял 1,7 л/мин, а температура поддерживалась около значения 18°С.

После этого рулоны 1 (Фиг.3) с заполнены раствором benzotriazole каналами 11 (Фиг.1) помещали в новую емкость с водой (рН7), термостабилизированной при температуре 27°С. Атмосферное давление было равно 1013,25 гПа.

В этой новой емкости происходило постепенное высвобождение контейнированного материала из рулонов 1 (фиг.3) в окружающую наноконтейнеры внешнюю водную среду.

Контроль динамики изменения концентрации benzotriazole во внешней водной среде производили методами UV-фотометрии посредством использования спектрального прибора Specord М40, обладающего точностью 0,1%.

Результаты сопоставительного (с устройством-прототипом) измерения динамики выделения вещества benzotriazole из предлагаемого наноконтейнера в окружающую внешнюю среду приведены в Таблице 1.

Таблица 1
	Временные точки контроля (час.)	75	100	125	150	175	200
Количество освобожденного benzotriazole (%) из устройства-прототипа		84	89,1	94,2	95,9	-
Количество освобожденного benzotriazole (%) из наноконтейнера, модифицированного в части поверхности рулона двумя материалами		79	83,5	87,8	93,4	96,1	-

Как следует из Таблицы 1, предложенное устройство обеспечивает (относительно устройства-прототипа) увеличение времени выделения benzotriazole.

Пример 2

Во втором примере было использовано 14×10^-3 Кг рулонов из галлуазита, при этом длина рулона составляла 6×10^-8 метра 15 (Фиг.1), расстояние между слоями рулона 12 (Фиг.1) равнялось 0,18×10^-9 метра, а диаметром канала рулона 13 (Фиг.1) имел значение 2,1×10 ^-7 метра. Трубчатая оболочка рулона 1 (Фиг.1) была образована 2 слоями.

В качестве контейнируемого материала для заполнения рулона 1 (Фиг.1) использовали камфору (кетон терпенового ряда), часто используемую в медицине как для наружного применения, так и для подкожных инъекций.

Вначале, как и в предыдущем примере, поверхность рулонов 1 (Фиг.2-б) по методике, раскрытой в работе [6], модифицировали наночастицами золота (gold nanoparticle) до образования маскирующего поверхность в виде одиночного металлического кластера 21 (Фиг.2-б), занимающего площадь около 0,5×10^-8% относительно всей площади поверхности диоксида кремния рулона 1 (Фиг.2-б). Затем свободную от одиночного металлического (золотого) кластера 21 (Фиг.2-б) поверхность рулона 1 (Фиг.2-б) из диоксида кремния гидрофобизировали по технологии, раскрытой в работе [7]. Воздействием на полученные структуры лазером на алюмо-иттриевом гранате с неодимовым легированием в течение 15 секунд (при мощности лазерного излучения 1 Вт) вокруг одиночных металлических кластеров 21 (Фиг.2) на поверхности рулона 1 (Фиг.2) сформировали гидрофильные зоны. В этих зонах избирательной адсорбцией каталазы (белковой молекулы-фермента) по технологии, раскрытой в источнике [8] сформировали пленку со степенью маскирования поверхности диоксида кремния рулона 1 (Фиг.2-б) 0,5×10 ^-8%. Затем 30 мл 15% раствора камфоры в изопропиловом спирте помещали в ультразвуковую ванну при температуре 8°С и нормальном атмосферном давлении 1013,25 гПа. В указанный раствор добавляли 14×10^-3 Кг рулонов с модифицированной (благодаря маскированию) двумя материалами поверхностью. В течение 3 минут обрабатывали раствор с помещенными в него рулонами 1 (Фиг.2-б) ультразвуком на частоте 3,1 КГц. Далее заполненные контейнируемым материалом рулоны 1 (Фиг.2-б) извлекали и ополаскивали в течение 45 секунд в проточной воде с рН7, расход которой составлял 2,5 л/мин, а температура поддерживалась около значения 8°С. После выполнения этой операции, рулоны 1(Фиг.2-б) с заполнены раствором камфоры каналами 11 (Фиг.1) помещали в новую емкость с метиловым спиртом, термостабилизированную при температуре 10°С. Атмосферное давление при этом было равно 1013,25 гПа. В указанной емкости с метиловым спиртом происходило постепенное высвобождение контейнированного материала из рулонов 1 (Фиг.2-б) в окружающую наноконтейнеры внешнюю среду.

Контроль динамики изменения концентрации камфоры во внешней среде производили методами UV-фотометрии посредством использования спектрального прибора Specord М40, обладающего точностью 0,1%.

Результаты сопоставительного (с устройством-прототипом) измерения динамики выделения камфоры из предлагаемого наноконтейнера в окружающую внешнюю среду приведены в Таблице 2.

Таблица 2
	Временные точки контроля (час.)	85	100	115	130	145	160
Количество освобожденного камфоры (%) из устройства-прототипа		69	86	91	94,3	-
Количество освобожденного камфоры (%) из наноконтейнера, модифицированного в части поверхности рулона двумя материалами		61,1	74,5	82,8	89,4	94,2	-

Как следует из Таблицы 2, предложенное устройство обеспечивает (относительно устройства-прототипа) увеличение времени выделения камфоры.

Пример 3.

В данном примере было использовано 6×10 ^-3 Кг рулонов из галлуазита, при этом длина рулона составляла 9×10^-6 метра 15 (Фиг.1), расстояние между слоями рулона 12 (Фиг.1) равнялось 2,5×10^-9 метра, а диаметром канала рулона 13 (Фиг.1) имел значение 5×10 ^-9 метра. Трубчатая оболочка рулона 1 (Фиг.1) была образована 50 слоями.

В качестве контейнируемого материала для заполнения рулона 1 (Фиг.4) использовали раствор инсулина (представляющего собой медицинский препарат для купирования проявлений болезни «диабет»).

Первоначально поверхность рулонов 1 (Фиг.4) по методике, раскрытой в работе [6], модифицировали наночастицами золота (gold nanoparticle) до образования маскирующего указанную поверхность массива металлических кластеров 22 (Фиг.4).

Затем на свободной от сформированного массивом металлических кластеров 22 (Фиг.4) покрытия (точнее, между отдельными не сомкнувшимися между собой в массив кластерами (gold nanoparticle) поверхности диоксида кремния рулонов 1 (Фиг.4) методом адсорбции каталазы (белковой молекулы-фермента) по технологии, раскрытой в источнике [8], избирательно формировали дискретные пленочные покрытия 32 (Фиг.5) суммарной площадью 10^-8%, которые в совокупности маскировали вместе с массивом металлических (золотых) кластеров 22 (Фиг.5) 98% площади всей поверхности рулона из диоксида кремния 1 (Фиг.5).

После проведения указанных выше действий, 25 мл 6% раствора инсулина в воде помещали в ультразвуковую ванну при температуре 20°С и нормальном атмосферном давлении 1013,25 гПа. В указанный раствор добавляли 6,3×10^-3 Кг рулонов 1 (Фиг.5) с приведенными выше сортировочными параметрами.

Затем включали источник ультразвуковых колебаний и в течение 40 секунд обрабатывали подготовленный ранее водный раствор инсулина с помещенными в него рулонами 1 (Фиг.5) на частоте 3.2 КГц.

Заполненные контейнируемым материалом рулоны 1 (Фиг.5) извлекали и ополаскивали в течение 15 секунд в проточной воде (с pH6,8), расход которой составлял 1,9 л/мин, а температура поддерживалась около значения 14°С.

После этого рулоны 1 (Фиг.5) с заполнены инсулином каналами 11 (Фиг.1) помещали в новую емкость с водой (pH7), термостабилизированной при температуре 36,7°С. Атмосферное давление при этом было равно 1013,25 гПа.

В этой новой емкости происходило постепенное высвобождение контейнированного материала из рулонов 1 (Фиг.5) в окружающую наноконтейнеры внешнюю среду.

Контроль динамики изменения концентрации инсулина во внешней водной среде производили методами UV-фотометрии посредством использования спектрального прибора Specord М40, обладающего точностью 0,1%.

Результаты сопоставительного (с устройством-прототипом) измерения динамики выделения инсулина из предлагаемого наноконтейнера в окружающую внешнюю среду приведены в Таблице 3.

Таблица 3
	Временные точки контроля (час.)	10	50	100	145	165	185
Количество освобожденного инсулина (%) из устройства - прототипа		13	51	67	82	93,9	-
Количество освобожденного инсулина (%) из наноконтейнера, модифицированного в части поверхности рулона двумя материалами		12	49,5	65	80	91	94,3

Как следует из Таблицы 3, предложенное устройство обеспечивает (относительно устройства-прототипа) увеличение времени выделения инсулина из наноконтейнера.

Таким образом, полученные экспериментально данные дают основание утверждать о достижении предложенным устройством заявленного технического результата.

Источники информации

1. Заявка на изобретение США 2007/0202061, МПК: A61K 8/49, «Cosmetic skincare applications employing mineral-derived tubules for controlled release», опуб. 30.08.2007 г.

2. Полезная модель РФ 71543, МПК: A61K 8/28, «Наноконтейнер», опуб. 20.03.2008 г. (прототип)

3. Журнал «Clay Minerals», v.40, р.383-426, статья «Halloysite Clay Minerals», E.Joussein and all, 2005.

4. Журнал «Small (Nano, Micro)», v.1, p.510-513,, статья «Biomimetic Synthesis of Vaterite in the Interior of Clay Nanotubules», D.Shchukin and all., 2005.

5. Изобретение США 7425232, МПК: F17C 11/00, «Hydrogen storage apparatus comprised of halloysite», опуб. 16.09.2008 г.

6. Заявка на изобретение США 2009/0092836, МПК: B32B 5/16 «Gold nanoparticle-halloysite nanotube and methode of forming the same», опуб. 09.04.2009 г.

7. Изобретение РФ 2304995, МПК: A62D 1/00, «Способ получения огнетушащего порошка», опуб. 27.12.2006 г.

8. Заявка на изобретение РФ 200312989, МПК: C12N 11/02, «Водородно-кислородный топливный элемент на основе иммобилизированных ферментов», опуб. 10.02.2005 г.

1. Наноконтейнер с модифицированной материалами поверхностью, характеризующийся тем, что он выполнен в виде рулона, поверхность внешней части которого образована из SiO₂, а поверхность канала представляет собой Al₂O₃, при этом расстояние между образующими рулон слоями находится в пределах от 0,18×10^-9 до 2,5×10^-9 метра, длина рулона располагается в диапазоне от 6×10^-8 до 9×10^-6 метра, диаметр канала находится в интервале от 5×10^-9 до 2,1×10^-7 метра, а число слоев рулона выбирают равным одному из значений диапазона 2-50, при этом поверхность рулона полностью маскирована, по меньшей мере, двумя отличными от SiO₂ материалами.

2. Наноконтейнер с модифицированной материалами поверхностью, характеризующийся тем, что он выполнен в виде рулона, поверхность внешней части которого образована из SiO₂, а поверхность канала представляет собой Al₂O₃, при этом расстояние между образующими рулон слоями находится в пределах от 0,18×10^-9 до 2,5×10^-9 метра, длина рулона располагается в диапазоне от 6×10^-8 до 9×10^-6 метра, диаметр канала находится в интервале от 5×10^-9 до 2,1×10^-7 метра, а число слоев рулона выбирают равным одному из значений диапазона 2-50, при этом поверхность рулона частично маскирована, по меньшей мере, двумя отличными от SiO₂ материалами.

3. Наноконтейнер по п.2, характеризующийся тем, что отличными от SiO₂ материалами поверхность SiO₂ внешней части рулона маскирована в интервале значений от 10^-8 до 98%.

4. Наноконтейнер по п.2, характеризующийся тем, что отношение площади маскирования поверхности SiO₂ внешней части рулона первым отличным от SiO₂ материалом к площади маскирования той же поверхности вторым отличным от SiO₂ материалом выбирают из интервала значений от 1×10^-10 до 1×10¹⁰.